ГРАФИТО-ОКСИДНЫЙ ОГНЕУПОР Российский патент 2015 года по МПК C04B35/35 C04B35/528 

Описание патента на изобретение RU2555167C1

Изобретение относится к металлургии, а именно к производству углеродсодержащих огнеупоров, используемых в производстве литейных тиглей и огнеупорных покрытий для литья.

Графито-оксидные огнеупоры находят широкое применение в производстве литейных тиглей, в футеровке металлургических агрегатов внепечной обработки, при транспортировке металла. При этом графитовая составляющая обеспечивает стойкость к термическому удару за счет небольшого коэффициента термического расширения графитов, а оксидная составляющая определяет более высокую термостойкость огнеупоров по сравнению с графитовыми аналогами.

Известен углеродсодержащий огнеупор (патент РФ №2270179, С04В 35/103, 2006), изготовленный из массы, содержащей периклаз и/или корунд, углеродсодержащий компонент, антиоксидант и связующее, при следующем соотношении компонентов, мас.%:

корунд фракции менее 0,063 мм 16-20 периклаз фракции 0,5-1,0 мм 4-12 графит 6-10 металлический алюминий 1-5 кристаллический кремний 2-5 этиленгликоль 1,5-1,8 связующее фенольное порошкообразное 2,7-3,3 корунд фр. 0,5-6 мм остальное

Данный состав позволяет получить огнеупор, обладающий такими эксплуатационными свойствами, как невысокое термическое расширение, достаточная механическая прочность и низкая окисляемость. Однако имеет сложный состав, а технология его изготовления требует высокотемпературный отжиг. Кроме того, в составе содержится такое вредное вещество, как фенол, что его не рекомендуется использовать по директивам ЕЭС. Все это затрудняет применение данного материала на производстве, ориентированном на мировой рынок.

Наиболее близким к изобретению по составу является огнеупор (SU 510456, С04В 35/20, 11.06.1976) содержащий, мас.%: магнезит фракций, мм: 1-0,2 - 40-50, 1-3 - 20-25, ≤0,06-15-25, чешуйчатый графит - 5-25, связка - 8-10.

Известный состав огнеупора принят в качестве прототипа.

Огнеупор на основе магнезитового состава обладает необходимой прочностью, термостойкостью и низкой окисляемостью.

К основным недостаткам данного материала можно отнести:

- во время отжига происходит образование микротрещин вследствие активного взаимодействия магнезита с алюмофосфатами связки, что отрицательно сказывается на стойкости изделий;

- повышенное содержание оксида магния в составе приводит к повышению коэффициента термического расширения, к неравномерности физико-химических свойств в объеме получаемых изделий, что отрицательно сказывается на механической прочности и термостойкости изделий из данного огнеупора.

Основной целью настоящего изобретения является разработка состава огнеупорного материала для производства литейных тиглей и огнеупорных покрытий, обладающего повышенной термостойкостью, низкой окисляемостью и промышленной безопасностью.

Технический результат достигается тем, что графито-оксидный огнеупор, включающий кристаллический графит, магнезиальный компонент и связующее, содержащее алюмофосфаты, согласно изобретению дополнительно содержит искусственный графит, в качестве магнезиального компонента периклаз, а в качестве связующего неорганическое полифосфатное связующее с огнеупорностью до 2000°С, при следующем соотношении компонентов, мас.%:

графит искусственный 36-50 графит кристаллический 14-20 периклаз 20-30 неорганическое полифосфатное связующее с огнеупорностью до 2000°С 10-20

В качестве неорганического полифосфатного связующего использовались алюмофосфатные связующие следующего состава: (1)

Огнеупорность связующего после полимеризации достигает 2000 С°, что известно из литературных источников (Металлофосфатные связующие и смеси: Монография / Илларионов И.Е. и др. Чебоксары: Изд-во при Чувашском ун-те, 1995 - 524 с.) Именно это свойство связующего обеспечивает высокие показатели термостойкости для заявляемого графито-оксидного огнеупора.

Кроме того, неорганическое полифосфатное связующее обеспечивает высокую механическую прочность как свежесформованного, так и полимеризованного огнеупора за счет необратимого отвердения при самонагревании с образованием плотного связующего каркаса. Самоотвердение образцов происходит вследствие химического взаимодействия связующего с периклазом, т.к. полифосфаты алюминия в составе связующего входят во взаимодействие с оксидом магния и с примесями, содержащимися в периклазе. Протекающая экзотермическая реакция приводит к нагреву огнеупорной шихты, вызывая полимеризацию связующего. Это позволяет получить прочные образцы без их предварительного высокотемпературного отжига при температуре не более 400°С.

Неорганическое полифосфатное связующее интенсивно взаимодействует с химическими активными центрами на поверхности графитовых частиц, что значительно снижает термоокисляемость графита и положительно сказывается на термостойкости и долговечности огнеупорных изделий из данного материала.

Выбор граничных значений, указанных в формуле изобретения, обусловлен следующим.

Содержание неорганического полифосфатного связующего менее 10% недостаточно для увлажнения шихты вследствие ее активного взаимодействия с периклазом, а введение более 25% переувлажняет массу и вызывает трещины перепрессовки.

Периклаз в составе огнеупора обеспечивает необходимую плотность набивки вследствие своей более высокой плотности по сравнению с графитами, а также вступает в реакцию со связующим, тем самым служит для обеспечения самоотжига образцов. При этом при содержании его в составе менее 25% не достигается необходимая интенсивность экзотермической реакции, а при содержании более 34% вследствие высокого тепловыделения происходит активная полимеризация и комкование порошковой композиции, что затрудняет дальнейшую запрессовку и формообразование.

Кристаллический графит, содержащийся в составе, обеспечивают высокую теплопроводность композиции, низкую смачиваемость жидким металлом вследствие явной кристаллической структуры графита. Повышенная теплопроводность композиции снижает термические напряжения в объеме огнеупорной керамики на основе предложенного состава, что повышает срок службы изделия и обеспечивает стабильность физико-механических свойств в случае высокотемпературных перепадов.

Опытным путем установлено, что содержание кристаллических графитов менее 14% не обеспечивает высокой теплопроводности, а содержание в составе более 37% приводит к расслаиванию огнеупорной керамики вследствие как низкой смачиваемости связующим, так и за счет расслаивания кристаллических графитов, и как следствие понижения взаимного трения между частицами композиции.

Примеры составов для изготовления образцов графито-оксидного огнеупора и их свойства указаны в таблицах 1-2.

Для получения огнеупора заявляемого состава использовали следующие материалы: периклаз плавленый (с содержанием MgO 96,3%), графит искусственный (графитированный бой с содержание углерода до 90%, серы не более 0,5%) и кристаллический (марки ГЛ-2), алюмофосфатное связующее по приведенной ссылке (1).

Указанные компоненты дозировали в количествах, приведенных в формуле изобретения, смешивали, формовали изделия на гидравлическом прессе, при этом термообработка и полимеризация образцов происходили за счет тепла от химического взаимодействия полифосфатного связующего с периклазом. После полимеризации образцы подвергали закрепляющему отжигу при температуре 400°С.

Качество углеродсодержащего огнеупора оценивали следующим образом: по окисляемости и пределу прочности при сжатии, которые определяли после формования и самозатвердевания образцов в окислительной атмосфере при 1350°С в течение 1 часа. Окисляемость определяли как отношение количества углерода, оставшегося в образце на расстоянии 15 мм от его поверхности, к его исходному количеству в процентах. Предел прочности при сжатии определяли по ГОСТ 4071.1-94.

Таблица 1. Составы массы предлагаемого и известного графито-оксидного огнеупора

№ состава Содержание, мас.%: графит искусственный графит крист. периклаз полифосф. связ. корунд Аl сажа пек + ФФС карбид бора мод. добавка прототип 15 40 25 4 5 7 1 3 1 50 20 20 10 - - - - - - 2 43 17 25 15 - - - - - - 3 36 14 30 20 - - - - - -

Таблица 2. Свойства предлагаемого и известного графито-оксидного огнеупора

№ состава Предел прочности при сжатии после термообработки при 1350°С, Н/мм2 Окисляемость, % прототип 10 57 1 12,5 71 2 15 68 3 14 75

Из таблицы видно, что предлагаемый огнеупор имеет высокую механическую прочность и термостойкость (окисляемость выше).

Графито-оксидный огнеупор, кроме перечисленных преимуществ, обладает более высокой теплопроводностью, низкой смачиваемостью жидким металлом, малым термическим расширением и сохраняет постоянство свойств в течение длительного контакта с металлом при повышенных температурах.

Сочетание в данном огнеупоре преимуществ магнезиальных углеродсодержащих и графитовых огнеупоров позволяет его успешно использовать для производства литейных тиглей и огнеупорных покрытий для цветного литья, что подтвердили результаты промышленных испытаний.

Похожие патенты RU2555167C1

название год авторы номер документа
ОКСИДНО-УГЛЕРОДИСТЫЙ ОГНЕУПОР 2007
  • Земляной Кирилл Геннадьевич
  • Кащеев Иван Дмитриевич
  • Вислогузова Эмилия Александровна
  • Серова Людмила Викторовна
  • Чудинова Елена Владимировна
RU2356869C1
УГЛЕРОДСОДЕРЖАЩИЙ ОГНЕУПОР 1998
  • Можжерин В.А.
  • Сакулин В.Я.
  • Мигаль В.П.
  • Новиков А.Н.
  • Салагина Г.Н.
  • Аксельрод Л.М.
  • Штерн Е.А.
RU2151124C1
КОРУНДОПЕРИКЛАЗОУГЛЕРОДИСТЫЙ ОГНЕУПОР 2004
  • Гришпун Ефим Моисеевич
  • Карпец Людмила Алексеевна
  • Панова Лидия Владимировна
  • Гороховский Александр Михайлович
RU2270179C2
МАГНЕЗИАЛЬНО-УГЛЕРОДИСТЫЙ ОГНЕУПОР 1997
  • Семянников В.П.
  • Гельфенбейн В.Е.
  • Журавлев Ю.Л.
  • Гущин В.Я.
RU2108991C1
ОГНЕУПОРНАЯ МАССА 2010
  • Перепелицын Владимир Алексеевич
  • Арзамасцев Николай Николаевич
  • Куталов Виктор Геннадьевич
  • Юмагулов Марат Хабибуллович
RU2445290C1
ШПИНЕЛЬНО-ПЕРИКЛАЗОУГЛЕРОДИСТЫЙ ОГНЕУПОР 1997
  • Чуклай А.М.
  • Гореев Н.Г.
  • Шатилов О.Ф.
  • Бибаев В.М.
  • Гущин В.Я.
  • Коптелов В.Н.
  • Фролов О.И.
  • Спесивцев С.В.
  • Елкина Т.Б.
RU2148049C1
МАГНЕЗИАЛЬНАЯ МАССА ДЛЯ ФУТЕРОВКИ МЕТАЛЛУРГИЧЕСКИХ АГРЕГАТОВ 2005
  • Ильин Геннадий Иванович
RU2292321C1
УГЛЕРОДОСОДЕРЖАЩИЙ ОГНЕУПОР 1997
  • Чуклай Александр Маркович
  • Семянников Валерий Павлович
  • Гельфенбейн Владимир Евгеньевич
  • Журавлев Юрий Леонидович
  • Коптелов Виктор Николаевич
  • Фролов Олег Иванович
  • Гущин Владимир Яковлевич
RU2120925C1
УГЛЕРОДСОДЕРЖАЩИЙ ОГНЕУПОР 1997
  • Семянников В.П.
  • Гельфенбейн В.Е.
  • Журавлев Ю.Л.
  • Гущин В.Я.
RU2108311C1
СОСТАВНОЕ ОГНЕУПОРНОЕ ИЗДЕЛИЕ 2002
  • Абрамов Е.П.
  • Аксельрод Л.М.
  • Бодина Г.О.
  • Вяткин А.А.
  • Вяткина Н.А.
  • Надымова О.В.
  • Сыскин В.Г.
RU2226450C1

Реферат патента 2015 года ГРАФИТО-ОКСИДНЫЙ ОГНЕУПОР

Изобретение относится к металлургии, а именно к производству углеродсодержащих огнеупоров, используемых в производстве литейных тиглей и огнеупорных покрытий для литья. Графито-оксидный огнеупор, включающий углеродсодержащий компонент, периклаз и связующее, в качестве углеродсодержащего компонента содержит графит искусственный и графит кристаллический, а в качестве связующего полифосфатную связку с огнеупорностью до 2000оС, при следующем соотношении компонентов, мас.%: графит искусственный 36-50, графит кристаллический 14-20, периклаз 20-30, связующее полифосфатное - остальное. Технический результат заключается в получении огнеупора повышенной термостойкости, окисляемости и промышленной безопасности. 2 табл.

Формула изобретения RU 2 555 167 C1

Графито-оксидный огнеупор, включающий кристаллический графит, магнезиальный компонент и связующее, отличающийся тем, что он дополнительно содержит искусственный графит, в качестве магнезиального компонента - периклаз, а в качестве связующего - неорганическое полифосфатное связующее с огнеупорностью до 2000°С при следующем соотношении компонентов, мас.%:
графит искусственный 36-50 графит кристаллический 14-20 периклаз 20-30 неорганическое полифосфатное связующее с огнеупорностью до 2000°С 10-20

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2015 года RU2555167C1

Огнеупорная масса для изготовления безобжиговых сталеразливочных станков 1970
  • Брон Владимир Акимович
  • Кукурузов Александр Павлович
SU510456A1
УГЛЕРОДСОДЕРЖАЩИЙ ОГНЕУПОР 2000
  • Энтин В.И.
  • Анжеуров Н.М.
  • Карась Г.Е.
  • Аксельрод Л.М.
  • Золотарева Т.И.
  • Топоркова Т.Е.
  • Россихина Г.С.
RU2163900C1
СПОСОБ ТЕРМИЧЕСКОГО ПРИЖИЗНЕННОГО 0
  • Б. Л. Астауров, Э. И. Бабурашвили, Т. А. Бедн Кова, В. Н. Верейска
  • В. И. Лобжанидзе Т. Т. Ованес
SU169351A1
US 7914599 B2, 29.03.2011
US 3540897 A, 17.11.1970

RU 2 555 167 C1

Авторы

Безруких Александр Иннокентьевич

Беляев Сергей Владимирович

Чупров Игорь Викторович

Баранов Владимир Николаевич

Лесив Елена Михайловна

Гильманшина Татьяна Ренатовна

Ширай Андрей Михайлович

Юрьев Павел Олегович

Косович Александр Александрович

Даты

2015-07-10Публикация

2014-01-31Подача