СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВАРИСТОРНОЙ КЕРАМИКИ НА ОСНОВЕ ОКСИДА ЦИНКА Российский патент 2015 года по МПК C04B35/453 B82B3/00 H01C7/10 

Описание патента на изобретение RU2564430C2

Изобретение относится к способам получения варисторной керамики и может быть использовано в электроэнергетике при изготовлении варисторов, являющихся основным элементом нелинейных ограничителей перенапряжения (ОПН).

В настоящее время применяют варисторы на основе ZnO-керамики. Основными свойствами такой керамики являются напряжение пробоя (Ub) и коэффициент нелинейности (α). Выпускаемые в промышленном масштабе оксидно-цинковые варисторы имеют Ub=0,2-0,4 кВ/мм и α=40-50. Для создания ОПН в высоковольтных электрических сетях требуются варисторы с Ub=2,5-3,0 кВ/мм при сохранении высокого значения коэффициента α.

Известен способ получения варисторной керамики на основе оксида цинка (см. пат. 8217751 США, МПК H01C 7/10 (2006.1), 2012), согласно которому осуществляют мокрое смешение в шаровой мельнице оксида цинка со спекающими, ингибиторными и межзерновыми добавками в виде нанопорошков оксидов, взятых в следующем соотношении, мас.%: ZnO 85,5-94,69, Bi2O3 0,5-3,0, Sb2O3 1,0-3,0, Al2O3 0,01-2,0, Co3O4 0,5-2,5, Cr2O3 0,5, Mn2O3 0,1-0,5, SiO2 2,0-3,0, NiO 0,2-1,0. Измельчение ведут в течение 360 минут при отношении материал:шары:изопропиловый спирт=1:5:2 с образованием суспензии, которую высушивают при 100°C, просеивают и прокаливают при 550°C в течение 120 минут. Продукт прокалки измельчают в шаровой мельнице в течение 240 минут. Образовавшуюся вторичную суспензию сушат при 100°C, просеивают и прессуют в таблетки толщиной 1,5 мм с силой 4,54 тонны в течение 1 минуты. Каждую таблетку спекают в одноосном прессе в течение 120 минут при температуре 850-1050°C (горячее прессование) и скорости нагрева 5°C/мин с последующим охлаждением и получением спеченной таблетки диаметром 2,54 см. Полученная при 950°C керамика состава, мас.%: ZnO 85,5, Bi2O3 2, Sb2O3 3, Al2O3 2, SiO2 3, MgO 2 и Co3O4 2,5 имела напряжение пробоя Ub=2,8 кВ/мм и коэффициент нелинейности α=40.

Недостатком данного способа является то, что при относительно высоких значениях напряжения пробоя и коэффициента нелинейности спекание керамических таблеток осуществляют путем горячего прессования. Это существенно усложняет способ и затрудняет его промышленное применение.

Известен также принятый в качестве прототипа способ получения варисторной керамики на основе оксида цинка (см. Hembram К., Sivaprahasam D., Rao T.N. Combustion synthesis of doped nanocrystalline ZnO powders for varistors applications // Journal of the European Ceramic Society, 2011, Vol.31, Issue 10, P.1905-1913), включающий приготовление водного раствора Zn(NO3)2·6H2O, Co(NO3)2·6H2O, Cr(NO3)3·9H2O и Mn(NO3)2·6H2O (раствор 1), раствора Sb2O3 в лимонной кислоте (раствор 2) и раствора Bi(NO3)3·5H2O в разбавленной азотной кислоте (раствор 3), смешивание этих трех растворов, добавление сахарозы и нагревание с перемешиванием итогового раствора при 150-250°C. При этом удаляется влага и химически сжигаются реагенты с формированием твердой фазы, которую прокаливают при 550-750°C в течение 60 минут с получением нанокристаллического порошка состава, мас.%: ZnO 76,0-88,0, Bi2O3 5,0-10,0, Sb2O3 3,5-7,0, Co3O4 1,5-3,0, Cr2O3 1,0-2,0, MnO2 1,0-2,0. Из смеси полученного порошка с 1,5 мас.% поливинилового спирта прессовали на гидравлическом прессе (холодное прессование) в стальной пресс-форме при давлении 157 МПа сырец-таблетки диаметром 20 мм. Сырец-таблетки подвергали 2-х ступенчатому спеканию при температуре 600°C в течение 120 минут на первой ступени и при предпочтительной температуре 925°C в течение 240 минут на второй ступени. Скорость нагрева и охлаждения при этом составляла 2°C/мин. Полученная керамика состава, мас. %: 88,0 ZnO, 5,0 Bi2O3, 3,5 Sb2O3, 1,0 Cr2O3, 1,5 Co3O4, 1,0 MnO2 имеет Ub=0,89 кВ/мм и α=112.

Недостатком известного способа является то, что при обеспечении высоких значений коэффициента нелинейности получаемой керамики и проведении холодного прессования таблеток напряжение пробоя керамики является относительно низким. Это ограничивает ее использование в высоковольтных электрических сетях. К недостатком способа следует также отнести необходимость приготовления водных растворов исходных компонентов, что усложняет способ.

Настоящее изобретение направлено на достижение технического результата, заключающегося в получении высоковольтной варисторной керамики на основе оксида цинка с повышенными значениями напряжения пробоя и коэффициента нелинейности при использовании холодного прессования.

Технический результат достигается тем, что в способе получения варисторной керамики на основе оксида цинка, включающем смешивание исходных компонентов в виде гидратированных нитратов цинка, висмута, кобальта, хрома, марганца, кислого раствора сурьмы и сахарного топлива, химическое сжигание смеси, прокалку продукта сжигания с получением нанокристаллического порошка, смачивание порошка поливиниловым спиртом, холодное прессование с получением сырец-таблетки и ее двухступенчатое спекание, согласно изобретению в состав исходных компонентов дополнительно вводят гидратированный нитрат алюминия, гидратированные нитраты компонентов смешивают в твердом виде, кислый раствор сурьмы берут в виде виннокислого раствора с концентрацией 0,098-0,102 г/мл Sb2O3, химическое сжигание смеси ведут при 140-150°C в течение 40-50 минут, прокалку продукта сжигания осуществляют при 690-710°C в течение 50-70 минут, а двухступенчатое спекание ведут при температуре 690-710°C в течение 50-60 минут на первой ступени и при 920-930°C в течение 230-250 минут на второй ступени с получением керамики состава, мас. %: ZnO 60,0-70,5, Bi2O3 7,25-9,6, Sb2O3 10,25-13,8, Al2O3 3,6-4,8, Co2O3 3,6-4,8, Cr2O3 2,4-3,5, MnO2 2,4-3,5.

Технический результат достигается также тем, что в качестве сахарного топлива используют коммерческий сахар, при этом расход сахара составляет 0,5-0,6 мас. частей на 1 мас. часть нанокристаллического порошка.

Технический результат достигается также и тем, что холодное прессование порошка ведут при давлении 125-156 МПа.

Сущность заявленного изобретения заключается в следующем. Смесь исходных компонентов в виде гидратированных нитратов цинка, висмута, кобальта, хрома, марганца, кислого раствора сурьмы и коммерческого сахара при нагреве до 120°C полностью плавится. При температуре 125°C расплав кипит вследствие выделения паров воды при разложении кристаллогидратов, что способствует равномерному распределению компонентов по объему образовавшегося расплава. При 140-150°C протекает взаимодействие нитратов металлов с сахаром с выделением NO2, СО2, H2O и образованием оксидов цинка и легирующих металлов согласно реакции:

Me(NO3)n+n/48 С12Н22О11=MeOn/2+n NO2+n/4 CO2+11n/48 H2O,

где n - валентность металла.

Образующийся продукт сжигания представляет собой смесь оксидов металлов с примесями оксалатов и гидроксинитратов этих металлов, а также примесью углерода в количестве 5-6 мас. % в зависимости от расхода сахара. После прокалки этого продукта при 690-710°C в течение 50-70 минут примеси оксалатов и гидроксинитратов металлов полностью разлагаются, содержание примеси углерода снижается до 1·10-2 мас. % и образуется нанокристаллический порошок. Удельная поверхность S полученного порошка составляет 32-34 м2/г. С учетом теоретической плотности порошка ρ, равной 5,78 г/см3, средний размер частиц порошка d согласно формуле Шеррера: d=6/S·p равен 30,5-32,4 нм.

Смесь прокаленного порошка с 1,5 мас. % поливинилового спирта концентрацией 5%, применяемого в качестве связки, подвергают холодному прессованию на гидравлическом прессе при давлении 125-156 МПа с получением сырец-таблеток, которые подвергают двухступенчатому спеканию в муфельной печи: при температуре 690-710°C в течение 50-60 минут на первой ступени и при 920-930°C в течение 230-250 минут на второй ступени с получением керамики состава, мас. %: ZnO 60,0-70,5, Bi2O3 7,25-9,6, Sb2O3 10,25-13,8, Al2O3 3,6-4,8, Co2O3 3,6-4,8, Cr2O3 2,4-3,5, MnO2 2,4-3,5. Скорость нагрева на обеих ступенях равна 5°C/мин. На первой ступени происходит выгорание углерода, образующегося вследствие пиролиза поливинилового спирта. На второй ступени протекает спекание сырец-таблетки до плотности 94-97% от теоретического значения. Для предотвращения образования трещин в керамике охлаждение таблеток до 700°C производят со скоростью 5°C/мин, а ниже этой температуры охлаждение ведут вместе с печью.

Существенные признаки заявленного изобретения, определяющие объем правовой охраны и достаточные для получения вышеуказанного технического результата, выполняют функции и соотносятся с результатом следующим образом.

Дополнительное введение в число исходных компонентов гидратированного нитрата алюминия обеспечивает присутствие в составе керамики оксида алюминия, который выполняет функцию ингибитора и способствует повышению напряжения пробоя.

Смешивание гидратированных нитратов в твердом виде исключает предварительное приготовление их водных растворов, что упрощает процесс формирования смеси исходных компонентов.

Использование кислого раствора сурьмы в виде виннокислого раствора с концентрацией 0,098-0,102 г/мл Sb2O3, позволяет повысить равномерность распределения оксида сурьмы по объему нанокристаллического порошка, что повышает стабильность напряжения пробоя и коэффициента нелинейности керамики. Концентрация виннокислого раствора менее 0,098 г/мл Sb2O3 вызывает увеличение содержания винной кислоты в смеси исходных компонентов, что нежелательно, а при концентрации раствора более 0,102 г/мл Sb2O3 раствор становится неустойчивым и начинается выпадение виннокислой сурьмы в осадок.

Химическое сжигание смеси при 140-150°C в течение 40-50 минут является достаточным для полной трансформации используемых гидратированных нитратов в оксиды соответствующих металлов. Сжигание смеси при температуре ниже 140°C и времени менее 40 минут приводит к неполноте трансформации гидратированных нитратов, а при температуре более 150°C и времени более 50 минут неоправданно повышается энергоемкость способа без заметного улучшения эффективности.

Осуществление прокалки продукта сжигания при температуре 690-710°C в течение 50-70 минут обусловлено следующим. Продукт сжигания содержит примесь углерода в количестве 5-6 мас. % в зависимости от расхода сахара. После прокалки содержание примеси углерода снижается до 1·10-2 мас. % и происходит образование нанокристаллического порошка. Прокалка продукта сжигания при температуре менее 690°C в течение менее 50 минут ведет к повышенному содержанию углерода. Прокалка при температуре более 710°C в течение более 70 минут не приводит к заметному снижению содержания углерода.

Проведение спекания сырец-таблетки на первой ступени при температуре 690-710°C в течение 50-60 минут обеспечивает полное выгорание углерода, образовавшегося вследствие пиролиза поливинилового спирта, используемого в качестве связки при прессовании нанокристаллического порошка. Спекание при температуре ниже 690°C в течение менее 50 минут не обеспечивает полного выгорания углерода. Спекание сырец-таблетки при температуре выше 710°C в течение более 60 минут является технологически неоправданным по причине полного выгорания углерода.

Проведение спекания сырец-таблетки на второй ступени при температуре 920-930°C в течение 230-250 минут обеспечивает получение варисторной керамики с плотностью 95-97% от теоретического значения. Спекание при температуре ниже 920°C в течение менее 230 минут ведет к существенному понижению плотности керамики. Проведение спекания при температуре выше 930°C в течение более 250 минут ведет увеличению размера зерен керамики и, соответственно, к снижению напряжения пробоя.

Получаемая керамика состава, мас. %: ZnO 60,0-70,5, Bi2O3 7,25-9,6, Sb2O3 10,25-13,8, Al2O3 3,6-4,8, Co2O3 3,6-4,8, Cr2O3 2,4-3,5, MnO2 2,4-3,5, имеет напряжение пробоя 2,2-3,0 кВ/мм и коэффициент нелинейности 40-58, что позволяет использовать ее в качестве высоковольтной варисторной керамики.

Совокупность вышеуказанных признаков необходима и достаточна для достижения технического результата изобретения, заключающегося в получении высоковольтной варисторной керамики на основе оксида цинка с повышенными значениями напряжения пробоя и коэффициента нелинейности при использовании холодного прессования.

В частных случаях осуществления изобретения предпочтительны следующие конкретные режимные параметры.

Использование в качестве сахарного топлива коммерческого сахара обусловлено тем, что он является более дешевым и доступным реагентом. Расход сахара в количестве 0,5-0,6 мас. частей на 1 мас. часть нанокристаллического порошка способствует получению варисторной керамики с требуемыми напряжением пробоя и коэффициентом нелинейности. При расходе сахара менее 0,5 мас. частей понижается значение коэффициента нелинейности, а при расходе более 0,6 мас. частей снижается напряжение пробоя, что нежелательно.

Осуществление прессования нанопорошка в режиме холодного прессования при давлении 125-156 МПа способствует получению после спекания варисторной керамики с плотностью 95-97% от теоретического значения. Прессование нанопорошка при давлении менее 125 МПа ведет к повышению пористости керамики и снижению плотности ниже 95%. Прессование при давлении более 156 МПа приводит к образованию в керамике микротрещин. В итоге понижаются напряжение пробоя и коэффициент нелинейности.

Вышеуказанные частные признаки изобретения позволяют осуществить способ в оптимальном режиме с точки зрения получения варисторной керамики с повышенными значениями напряжения пробоя и коэффициента нелинейности.

Особенности и преимущества заявляемого изобретения могут быть пояснены нижеследующими Примерами.

Пример 1. Осуществляют получение 10 г варисторной керамики состава, мас. %: ZnO 70,5, Bi2O3 7,25, Sb2O3 10,25, Al2O3 3,6, Co2O3 3,6, Cr2O3 2,4, MnO2 2,4. Во фторопластовый стакан засыпают в стехиометрическом количестве 6 г (0,6 мас. частей) коммерческого сахара, добавляют 26 г Zn(NO3)2·6H2O, 1,51 г Bi(NO3)3·5H2O, 2,65 г Al(NO3)3·9H2O, 1,19 г Co(NO3)2·6H2O, 1,26 г Cr(NO3)3·9H2O, 0,79 г Mn(NO3)2·6H2O и 10,05 мл виннокислого раствора сурьмы (концентрация 0,102 г/мл Sb2O3). Компоненты перемешивают, помещают в сушильный шкаф, предварительно нагретый до 150°C, и выдерживают в течение 40 минут. Происходит химическое сжигание смеси. Продукт сжигания прокаливают при 710°C в течение 50 минут с получением 10 г нанокристаллического порошка, из которого берут навеску в количестве 1,1 г. Навеску засыпают в стальную пресс-форму диаметром 2 см, добавляют 3 капли (1,5 мас. %) 5% раствора поливинилового спирта и прессуют на гидравлическом прессе при давлении 156 МПа. Полученную сырец-таблетку помещают в муфельную печь и подвергают двухступенчатому спеканию при температуре 710°C в течение 50 минут на первой ступени и при 930°C в течение 230 минут на второй ступени с получением варисторной керамики с напряжение пробоя Ub=2,2 кВ/мм и коэффициентом нелинейности α=58.

Для определения электрохимических свойств варисторной керамики, полученной по Примерам 1-5, на торцевые поверхности керамических таблеток после спекания и охлаждения наносили серебряные электроды с использованием серебряной пасты.

Пример 2. Осуществляют получение 10 г варисторной керамики состава, мас. %: ZnO 65,0, Bi2O3 8,5, Sb2O3 12,0, Al2O3 4,25, Со2О3 4,25, Cr2O3 3,0, MnO2 3,0. Во фторопластовый стакан засыпают в стехиометрическом количестве 5,5 г (0,55 мас. частей) коммерческого сахара, добавляют 24 г Zn(NO3)2·6H2O, 1,77 г Bi(NO3)3·5H2O, 3,12 г Al(NO3)3·9H2O, 1,41 г Co(NO3)2·6H2O, 1,58 г Cr(NO3)3·9H2O, 0,99 г Mn(NO3)2·6H2O и 12,0 мл виннокислого раствора сурьмы (концентрация 0,10 г/мл Sb2O3). Компоненты перемешивают, помещают в сушильный шкаф, предварительно нагретый до 140°C, и выдерживают в течение 50 минут. Происходит химическое сжигание смеси. Продукт сжигания прокаливают при 700°C в течение 60 минут с получением 10 г нанокристаллического порошка, из которого берут навеску в количестве 1,1 г. Навеску засыпают в стальную пресс-форму диаметром 2 см, добавляют 3 капли (1,5 мас. %) 5% раствора поливинилового спирта и прессуют на гидравлическом прессе при давлении 125 МПа. Полученную сырец-таблетку помещают в муфельную печь и подвергают двухступенчатому спеканию при температуре 700°C в течение 55 минут на первой ступени и при 925°C в течение 240 минут на второй ступени с получением варисторной керамики с напряжение пробоя Ub=2,9 кВ/мм, коэффициентом нелинейности α=55.

Пример 3. Осуществляют получение 10 г варисторной керамики по Примеру 2. Отличие заключается в том, что количество засыпанного коммерческого сахара составляет 6,0 г (0,6 мас. частей). Получают варисторную керамику с напряжением пробоя Ub=2,8 кВ/мм и коэффициентом нелинейности α=55.

Пример 4. Осуществляют получение 10 г варисторной керамики по Примеру 2. Отличие заключается в том, что количество засыпанного коммерческого сахара составляет 5,0 г (0,5 мас. частей). Получают варисторную керамику с напряжением пробоя Ub=3,0 кВ/мм и коэффициентом нелинейности α=48.

Пример 5. Осуществляют получение 10 г варисторной керамики состава, мас. %: ZnO 60,0, Bi2O3 9,6, Sb2O3 13,8, Al2O3 4,8, Co2O3 4,8, Cr2O3 3,5, MnO2 3,5. Во фторопластовый стакан засыпают в стехиометрическом количестве 5,0 г (0,5 мас. частей) коммерческого сахара, добавляют 22,2 г Zn(NO3)2·6H2O, 2,69 г Bi(NO3)3·5H2O, 3,53 г Al(NO3)3·9H2O, 1,59 г Co(NO3)2·6H2O, 1,84 г Cr(NO3)3·9H2O, 1,16 г Mn(NO3)2·6H2O и 14,08 мл виннокислого раствора сурьмы (концентрация 0,098 г/мл Sb2O3). Компоненты перемешивают, помещают в сушильный шкаф, предварительно нагретый до 145°C, и выдерживают в течение 45 минут. Происходит химическое сжигание смеси. Продукт сжигания прокаливают при 690°C в течение 70 минут с получением 10 г нанокристаллического порошка, из которого берут навеску в количестве 1,1 г. Навеску засыпают в стальную пресс-форму диаметром 2 см, добавляют 3 капли (1,5 мас. %) 5% раствора поливинилового спирта и прессуют на гидравлическом прессе при давлении 140 МПа. Полученную сырец-таблетку помещают в муфельную печь и подвергают двухступенчатому спеканию при температуре 690°C в течение 60 минут на первой ступени и при 920°C в течение 250 минут на второй ступени с получением варисторной керамики с напряжение пробоя Ub=2,8 кВ/мм, коэффициентом нелинейности α=40.

Из приведенных Примеров видно, что заявляемый способ позволяет получить варисторную керамику с напряжением пробоя 2,2-3 кВ/мм и α=40-58 без применения горячего прессования. Из Примеров 3, 4 следует, что в диапазоне заявленных режимных параметров можно получить керамику с напряжением пробоя 2,8-3 кВ/мм и α=48-55. По сравнению с прототипом напряжение пробоя этой керамики увеличено в 3,1-3,4 раза при высоком значении коэффициента нелинейности. Предлагаемый способ относительно прост и может быть реализован с привлечением промышленно выпускаемых реагентов и использованием типового оборудования.

Похожие патенты RU2564430C2

название год авторы номер документа
ОКСИДНО-ЦИНКОВАЯ ВАРИСТОРНАЯ КЕРАМИКА 2014
  • Громов Олег Григорьевич
  • Савельев Юрий Алексеевич
  • Тихомирова Елена Львовна
  • Локшин Эфроим Пинхусович
  • Данилин Аркадий Николаевич
  • Колобов Виталий Валентинович
  • Калинников Владимир Трофимович
RU2568444C1
Оксидно-цинковая варисторная керамика 2016
  • Громов Олег Григорьевич
  • Савельев Юрий Алексеевич
  • Тихомирова Елена Львовна
  • Локшин Эфроим Пинхусович
RU2612423C1
Высоковольтная оксидно-цинковая варисторная керамика 2019
  • Громов Олег Григорьевич
  • Тихомирова Елена Львовна
  • Савельев Юрий Алексеевич
RU2712822C1
Получение керамики феррита висмута с высоким содержанием стехиометрического состава 2023
  • Палчаев Даир Каирович
  • Шапиев Гусейн Шапиевич
  • Рабаданов Муртазали Хулатаевич
  • Буш Александр Андреевич
  • Мурлиева Жарият Хаджиевна
  • Алиханов Нариман Магомед-Расулович
  • Гаджимагомедов Султанахмед Ханахмедович
  • Эмиров Руслан Мурадович
RU2816609C1
КЕРАМИЧЕСКИЙ МАТЕРИАЛ ДЛЯ ВАРИСТОРОВ НА ОСНОВЕ ОКСИДА ЦИНКА 2012
  • Пинская Дарина Борисовна
  • Жуковская Ирина Викторовна
  • Синельщикова Татьяна Юрьевна
  • Саенко Игорь Владимирович
RU2514085C2
Способ получения нанопорошка феррита висмута 2016
  • Алиханов Нариман Магомед-Расулович
  • Палчаев Даир Каирович
  • Рабаданов Муртазали Хулатаевич
  • Мурлиева Жарият Хаджиевна
  • Садыков Садык Абдулмуталибович
  • Эмиров Руслан Мурадович
RU2641203C2
Способ получения порошков фаз твёрдых растворов системы 0,75BiFeO-0,25Ba(ZrTi)O, легированных соединениями марганца 2022
  • Нестеров Алексей Анатольевич
  • Панич Александр Анатольевич
  • Толстунов Михаил Игоревич
  • Казакова Арина Владимировна
RU2787492C1
МАТЕРИАЛ ДЛЯ ВАРИСТОРА ВЫСОКОЙ НАПРЯЖЕННОСТИ ПОЛЯ 2010
  • Гройтер Феликс
  • Хагемайстер Михель
  • Бек Оливер
  • Остерлунд Рагнар
  • Кесслер Рето
RU2570656C2
Способ получения керамического материала на основе оксидов висмута-цинка-ниобия 2023
  • Мараховский Михаил Алексеевич
  • Таланов Михаил Валерьевич
  • Панич Александр Анатольевич
RU2804938C1
Способ изготовления керамики на основе композита нитрид кремния - нитрид титана 2018
  • Титов Дмитрий Дмитриевич
  • Лысенков Антон Сергеевич
  • Фролова Марианна Геннадьевна
  • Каргин Юрий Федорович
  • Ким Константин Александрович
  • Ивичева Светлана Николаевна
RU2697987C1

Реферат патента 2015 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВАРИСТОРНОЙ КЕРАМИКИ НА ОСНОВЕ ОКСИДА ЦИНКА

Изобретение относится к способу получения варисторной керамики. Технический результат изобретения заключается в повышении напряжения пробоя и коэффициента нелинейности при использовании холодного прессования. Смешивают исходные компоненты в виде твердофазных гидратированных нитратов цинка, висмута, алюминия, кобальта, хрома, марганца и коммерческого сахара в качестве топлива, при этом расход сахара составляет 0,5-0,6 мас. частей на 1 мас. часть получаемого нанокристаллического порошка. Добавляют виннокислый раствор сурьмы с концентрацией 0,098-0,102 г/мл Sb2O3 и осуществляют химическое сжигание смеси при 140-150°C в течение 40-50 минут. Продукт сжигания прокаливают при 690-710°C в течение 50-70 минут с получением нанокристаллического порошка, который смачивают 5% поливиниловым спиртом и осуществляют холодное прессование порошка при давлении 125-156 МПа с получением сырец-таблетки. Затем производят ее двухступенчатое спекание при температуре 690-710°C в течение 50-60 минут на первой ступени и при 920-930°C в течение 230-250 минут на второй ступени с получением варисторной керамики. 2 з.п. ф-лы, 5 пр.

Формула изобретения RU 2 564 430 C2

1. Способ получения варисторной керамики на основе оксида цинка, включающий смешивание исходных компонентов в виде гидратированных нитратов цинка, висмута, кобальта, хрома, марганца, кислого раствора сурьмы и сахарного топлива, химическое сжигание смеси, прокалку продукта сжигания с получением нанокристаллического порошка, смачивание порошка поливиниловым спиртом, холодное прессование с получением сырец-таблетки и ее двухступенчатое спекание, отличающийся тем, что в состав исходных компонентов дополнительно вводят гидратированный нитрат алюминия, гидратированные нитраты компонентов смешивают в твердом виде, кислый раствор сурьмы берут в виде виннокислого раствора с концентрацией 0,098-0,102 г/мл Sb2O3, химическое сжигание смеси ведут при 140-150°C в течение 40-50 минут, прокалку продукта сжигания осуществляют при 690-710°C в течение 50-70 минут, а двухступенчатое спекание ведут при температуре 690-710°C в течение 50-60 минут на первой ступени и при 920-930°C в течение 230-250 минут на второй ступени с получением керамики состава, мас. %: ZnO 60,0-70,5, Bi2O3 7,25-9,6, Sb2O3 10,25-13,8, Al2O3 3,6-4,8, Co2O3 3,6-4,8, Cr2O3 2,4-3,5, MnO2 2,4-3,5.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве сахарного топлива используют коммерческий сахар, при этом расход сахара составляет 0,5-0,6 мас. частей на 1 мас. часть нанокристаллического порошка.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что холодное прессование порошка ведут при давлении 125-156 МПа.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2015 года RU2564430C2

Hembram К., Sivaprahasam D., Rao T.N
Combustion synthesis of doped nanocrystalline ZnO powders for varistors applications // Journal of the European Ceramic Society, 2011, Vol.31, Issue 10, P.1905-1913
Материал для варисторов и способ его получения 1984
  • Кудренко Инна Афанасьевна
  • Леднева Таисия Павловна
  • Медведев Федор Константинович
  • Снеговая Елена Григорьевна
SU1310913A1
Способ спекания оксидного керамического материала 1987
  • Семириков Иван Савельевич
  • Тельных Тамара Федоровна
  • Вострецова Анна Витальевна
SU1521734A1
Касса-реал 1930
  • Осипов Х.М.
SU30694A1
CN 101333104 A, 31.12.2008
CN 102126852 A, 20.07.2011

RU 2 564 430 C2

Авторы

Громов Олег Григорьевич

Савельев Юрий Алексеевич

Тихомирова Елена Львовна

Локшин Эфроим Пинхусович

Данилин Аркадий Николаевич

Колобов Виталий Валентинович

Даты

2015-09-27Публикация

2014-07-31Подача