СПОСОБ ЖИРОВАНИЯ КОЖИ Российский патент 2016 года по МПК C14C9/00 C14C9/02 

Изобретение относится к кожевенной промышленности при выработке кож различного ассортимента, в частности к способу жирования кожи в присутствии фунгицида, и может быть использовано при обработке кожи для улучшения ее эксплуатационных свойств.

Известен способ жирования юфти в присутствии фунгицида, в котором используют 10-12%-ный раствор 4,5,6-трихлорбензоксазолинлона-2 в диметилформамиде в количестве 1,5-2,5% от массы отжатых кож [Авторское свидетельство SU 1341201, МПК С14С 9/02, 1987].

Однако используемый фунгицид имеет неустойчивые подвижные атомы хлора, которые при взаимодействии с жирами мигрируют и со временем улетучиваются.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к заявленному изобретению является способ жирования кож, в котором для улучшения эксплуатационных свойств кожи в качестве фунгицида используют 3-5%-ный раствор 6-хлор, 2-оксо, 3-бензоксазолилметилметакрилата в ацетоне, в количестве 0,3-0,7% от массы отжатых кож [Патент UZ IAP 02945, МПК С14С 9/02, 2003].

Недостатком известного способа является нестабильность композиции во времени, снижение эффекта противоплесневого ингибирования, ухудшение внешнего вида и качества готовой кожи.

Задачей предлагаемого изобретения является создание более эффективного способа жирования в присутствии фунгицида и его экономном расходовании.

Технический результат - повышение эффекта противоплесневого ингибирования, улучшение качества готовой кожи.

Технический результат достигается тем, что в способе жирования кожи, включающем обработку ее жирующей композицией в присутствии фунгицида, согласно изобретению в качестве фунгицида используют 6,0%-ный раствор N¹-хлор-метилбензимидазола, который растворяют в этиловом спирте, взятого в количестве 0,2-0,5% от массы отжатых кож, при расходе жирующей композиции 20-22% от массы отжатых кож в пересчете на 100%-ный жир, времени жирования 1,5-2,5 часа, и при температуре 70-80°C.

Проведение процесса жирования менее 1,5 часов не позволяет достигнуть заявленного результата, т.е. жирующая композиция не достаточно впитывается дермой, а при увеличении продолжительности жирования более 2,5 часа жирующая композиция полностью отрабатывается и не оказывает существенного влияния на органолептические свойства жированного полуфабриката.

Существенным отличием заявляемого способа является хорошая растворимость фунгицида, в качестве которого используют 6,0%-ный раствор N¹-хлор-метилбензимидазола, который растворяют в этиловом спирте, и берут в количестве 0,2-0,5% от массы отжатых кож, что позволяет повысить эффект противоплесневого ингибирования, улучшить качество готовой кожи и экономно расходовать фунгицид, так как интенсивное и быстрое проникновение его в толщу кожи обеспечивается при низких его концентрациях. Уменьшение концентрации фунгицида в жирующей композиции ниже 0,2% снижает эффект противоплесневого ингибирования, а при увеличении расхода фунгицида более 0,5% в жирующей композиции эффект противоплесневого ингибирования остается практически неизменным.

Также существенным отличием заявленного способа является снижение расхода жирующей композиции до 20-22% от массы отжатых кож в пересчете на 100%-ный жир за счет использования 6,0%-ного раствора N¹-хлор-метилбензимидазола, растворенного в этиловом спирте, что позволяет интенсивно и быстро проникать жирующей композиции, содержащей данный фунгицид в структуру кожи, улучшая ее эксплуатационные свойства. При расходе жирующей композиции меньше 20% от массы отжатых кож, готовая кожа становиться хрупкой, жесткой и отличается сухостью. При расходе жирующей композиции более 22% ведет к перерасходу компонентов. Также, в лицевой поверхности кожи возникает осаленость без увеличения количества химически связанных жировых веществ в структуре кожи.

Для получения N¹-хлор-метилбензимидазола синтезируют N¹-гидроксиметилбензимидазола [Акбарова C.P., Кодиров Т.Ж., Тошев А.Ю. Синтез и исследование фунгицидных свойств гетероциклических систем на основе бензимидазола для натуральных кож / Материалы республиканской научно-практической конференции. «Развитие и совершенствование дизайна и технологии изделий кожи». - Ташкент: 2008, 1 том, с. 7-10].

Реакцию получения нового соединения N¹-гидроксиметилбензимидазола осуществляют по схеме:

Для этого, 2 кг бензимидазола химически чистого взвешивают и несколько раз перекристализуют горячей водой в присутствии активированного угля. Затем 1,5 кг бензимидазола растворяют в кипяченной воде в течение 1,5 часов. К раствору медленно по порциям добавляют 1,0 дм³ 35%-ного раствора формалина и оставляют для гидроксиметилирования бензимидазола. Образовавшийся осадок N¹-гидроксиметилбензимидазола отфильтровывают и несколько раз промывают охлажденной водой и высушивают на воздухе. Выход целевого продукта составляет 72-79%.

Следующую стадию реакции хлорирования N¹-гидроксиметилбензимидазола проводят по следующей схеме:

Хлорирование N¹-гидроксиметилбензимидазола осуществляют по методике [Zinner Н., Herbert Н., Wert Н. Mannich-Basen des Benzoxazolons. Chem. Beer. 1956. Bd. 89. P. 2131-2135. Kadirow T.D., Ruziew R.R., Yariew O.M. Synthese, Strukturuntersung und Eigenschaften eines neuen Fungisids zur Schimmel-Schutz-Ausrüstung von Ledern. Journal «Leder und Häutemarkt», Germany, 2002, N 10. - P. 40-42.].

К 0,495 кг мелкоизмельченного N¹-гидроксиметилбензимидазола медленно приливают 45%-ный раствор соляной кислоты и перемешивют, затем нагревают в течение 10 минут. Образовавшуюся массу отфильтровывают, промывают холодной водой до нейтральной среды. Выход N¹-хлор-метилбензимидазола составляет 0,5 кг (82%).

Сущность предлагаемого изобретения заключается в том, что обработку кожи жирующей композицией осуществляют в присутствии эффективного противоплеснового ингибитора (фунгицида), в качестве которого используют 6,0%-ный раствор N¹-хлор-метилбензимидазола, который растворяют в этиловом спирте, взятого в количестве 0,2-0,5% от массы отжатых кож. Жирование кож, предложенное в прототипе, осуществляют в присутствии фунгицида 6-хлор, 2-оксо, 3-бензоксазолилметилметакрилата. Эффект противоплесневого ингибирования фунгицидов, предложенных в заявленном изобретении и в прототипе, оценивают по ингибированию роста микроскопических грибов.

Для оценки эффекта противоплесневого ингибирования используют Aspergillus niger, Aspergillus fumigates, Fusarium sporotrichiella, которые выращивают на синтетической глюкозо-пептонной среде Бодена-Готье. Результаты испытаний фунгицидов приведены в таблице 1.

Из таблицы 1 видно, что 6,0%-ый раствор N¹-хлор-метилбензимидазола при концентрации 2-4 мг обладает выраженной антибактериальной активностью, что подтверждается образованием зоны задержки роста грибов радиусом 16-21 мм по сравнению с прототипом - 15-19 мм.

6,0%-ый раствор N¹-хлор-метилбензимидазола приготавливают следующим образом. В реактор, снабженный механической мешалкой, заливают необходимое количество этилового спирта и расчетное количество N¹-хлор-метилбензимидазола, взятого в количестве 0,2-0,5% от массы отжатых кож. После полного его растворения в этиловом спирте используют в процессе жирования кожи.

Способ жирования кожи осуществляют следующим образом. До жирования приготавливают жирующую композицию путем смешения 6,0%-ного раствора N¹-хлор-метилбензимидазола, который растворяют в этиловом спирте при расходе 0,2-0,5% от массы отжатых кож и жирующей композиции 20-22% от массы отжатых кож в пересчете на 100%-ный жир. Жирующая композиция включает: соапсток - 30 мас. %, дистиллированные жирные кислоты - 20 мас. %, веретенное масло - 20 мас. %, мездровый жир - 15 мас. %, техническое сало - 10 мас. %, парафин - 5 мас. %. Продолжительность жирования составляет 1,5-2,5 часа. Кожевенный полуфабрикат, отжатый до влажности не более 40%, загружают в подогретый барабан, в котором температура входящего воздуха 70-75°C, выходящего 35-40°C, вращают без жирующей композиции в течение 40 минут. После этого в барабан заливают ранее приготовленную жирующую композицию, подогретую до 70-80°C в три приема с интервалом 10 мин в равных долях для равномерного проникания жирующей композиции в структуру кожи. Дозировка жирующей композиции в три приема с интервалом 10 мин обеспечивает более равномерную гомогенную адсорбцию жирующей композиции и ее равномерное распределение в структуре полуфабриката.

Примеры, подтверждающие осуществление способа жирования кожи с использованием в качестве эффективного противоплесневого ингибитора (фунгицида) - 6,0%-ного раствора N¹-хлор-метилбензимидазола.

Пример 1

Кожевенный полуфабрикат, отжатый до влажности 40%, обработанный по типовой методике [Типовая методика производства обувной и шорно-седельной юфти хромсинтанотаннидного дубления из шкур крупного рогатого скота и конских для изделий гражданского назначения (Разработана ЦНИИКП). - М.: ЦНИИТЭИлегпрома, 1985.], из сырья яловки тяжелой хромсинтанотаннидного дубления жирующей композицией следующего состава: соапсток - 30 мас. %, дистиллированные жирные кислоты - 20 мас. %, веретенное масло - 20 мас. %, мездровый жир - 15 мас. %, техническое сало - 10 мас. %, парафин - 5 мас. %. Расход жирующей композиции составляет 20% от массы отжатых кож в пересчете на 100%-ный жир, 6,0%-ного раствора N¹-хлор-метилбензимидазола, растворенного в этиловом спирте, 0,2% от массы отжатых кож. При этом температура обработки 70°C, продолжительность жирования 2,5 часа.

Полученный полуфабрикат характеризуется мягкостью, нежным грифом, отсутствием стяжки и осаленности. Процент поражения образцов кож смесью плесневых грибов, полученных по данному варианту, составил 0,2%.

Пример 2

Проводят аналогично, как в примере 1, только расход жирующей композиции берут 21% от массы отжатых кож в пересчете на 100%-ный жир, 6,0%-ного раствора N¹-хлор-метилбензимидазола, растворенного в этиловом спирте, 0,35% от массы отжатых кож, при этом температура обработки - 75°C, продолжительность жирования 2,0 часа.

Полученный полуфабрикат характеризуется мягкостью, нежным грифом, отсутствием стяжки и осаленности. Процент поражения образцов кож смесью плесневых грибов, полученных по данному варианту, составил 0,1%.

Пример 3

Проводят аналогично, как в примере 1, только расход жирующей композиции берут 22% от массы отжатых кож в пересчете на 100%-ный жир, 6,0%-ного раствора N¹-хлор-метилбензимидазола, растворенного в этиловом спирте, 0,5% от массы отжатых кож, при этом температура обработки - 80°C, продолжительность жирования 1,5 часа.

Полученный полуфабрикат характеризуется мягкостью, нежным грифом, отсутствием стяжки и осаленности. Процент поражения образцов кож смесью плесневых грибов, полученных по данному варианту, составил 0,0%.

Как видно из выше приведенных примеров 1-3, оптимальными параметрами жирования являются: расход жирующей композиции 20-22% от массы отжатых кож в пересчете на 100%-ный жир, использование 6,0%-ного раствора N¹-хлор-метилбензимидазола, растворенного в этиловом спирте, составляет 0,2-0,5% от массы отжатых кож, температура обработки 70-80°C, продолжительность жирования 1,5-2,5 часа.

В заявляемом способе жирование кож проводят в течение 1,5-2,5 часов, с расходом жирующей композиции 20-22% от массы отжатых кож в пересчете на 100%-ный жир, с использованием эффективного противоплесневого ингибитора - фунгицида, в качестве которого используют 6,0%-ный раствор N¹-хлор-метилбензимидазола, растворенного в этиловом спирте, в количестве 0,2-0,5% от массы отжатых кож. Тогда как в прототипе жирование проводят в течение 3 часов с использованием 24%-ной жировой композиции, с использованием в качестве фунгицида 6-хлор, 2-оксо, 3-бензоксазолилметилметакрилата в количестве 0,7% от массы отжатых кож. Следовательно, заявляемый способ жирования кож является более эффективным и экономным, позволяющим снизить расход фунгицида с 0,7% до 0,2-0,5% и жирующей композиции с 24% до 20-22% от массы отжатых кож, что позволяет повысить эффект противоплесневого ингибирования и получить целевой продукт с улучшенными эксплуатационными качествами готовой кожи за счет использования в качестве фунгицида 6,0%-ного раствора N¹-хлор-метилбензимидазола, растворенного в этиловом спирте.

В таблице 2 представлены физико-химические, механические и плеснестойкие показатели обработанных кож в сравнении с прототипом.

Как видно из данных таблицы 2, готовые кожи, обработанные 6,0%-ным раствором N¹-хлор-метилбензимидазола в процессе жирования, характеризуются мягкостью, нежным грифом, отсутствием стяжки и осаленности.

Необходимо отметить, что показатели таблицы 2, которые свидетельствует о том, что процент поражения образцов кож смесью плесневых грибов, полученных по прототипу, составил 0,6%, тогда как для кож, обработанных по технологии предлагаемого способа, - от 0,0 до 0,2%.

Таким образом, предложен более эффективный способ жирования, включающий обработку кож жирующей композицией, состоящей из соапстока - 30 мас. %, дистиллированных жирных кислот - 20 мас. %, веретенного масла - 20 мас. %, мездрового жира - 15 мас. %, технического сала - 10 мас. %, парафина - 5 мас. % в присутствии плесневого ингибитора 6,0%-ного раствора N¹-хлор-метилбензимидазола, растворимого в этиловом спирте, взятом в количестве 0,2-0,5% от массы отжатых кож при расходе жирующей композиции 20-22% от массы отжатых кож в пересчете на 100%-ный жир, времени жирования 1,5-2,5 часа и температуре обработки 70-80°C, позволяющий повысить эффект противоплесневого ингибирования и тем самым улучшить физико-химические и механические свойства готовой кожи.

Предлагаемый способ жирования кож по сравнению с прототипом (патент UZ IAP 02945, МПК С14С 9/02, 2003) позволяет получить следующие преимущества:

- снизить расход фунгицида с 0,7% до 0,2-0,5% от массы отжатых кож;

- снизить расход жирующей композиции с 24% до 20-22% от массы отжатых кож в пересчете на 100%-ный жир;

- повысить эффект противоплесневого ингибирования, что подтверждается снижением процента поражения образцов кож смесью плесневых грибов с 0,6% (по прототипу) до 0,2-0,0% за счет использования в качестве фунгицида 6,0%-ного раствора N¹-хлор-метилбензимидазола, растворенного в этиловом спирте;

- улучшить качество готовой кожи за счет повышения эффекта противоплесневого ингибирования.

Изобретение относится к кожевенной промышленности при выработке кож различного ассортимента, в частности к способам жирования кожи в присутствии фунгицида, и может быть использовано при обработке кожи для улучшения эксплуатационных свойств. Способ жирования кож осуществляют жирующей композицией в присутствии эффективного противоплесневого ингибитора, в качестве которого используют 6,0%-ный раствор фунгицида N¹-хлор-метилбензимидазола. Фунгицид растворяют в этиловом спирте, берут в количестве 0,2-0,5% от массы отжатых кож, при расходе жирующей композиции 20-22% от массы отжатых кож в пересчете на 100%-ный жир. Время жирования составляет 1,5-2,5 часа при температуре 70-80°C. Предлагаемый способ жирования кож обеспечивает эффективное противоплесневое ингибирование при высоком качестве готовой кожи. 2 табл., 3 пр.

Способ жирования кожи, включающий обработку ее жирующей композицией в присутствии фунгицида, отличающийся тем, что в качестве фунгицида используют 6,0%-ный раствор N¹-хлор-метилбензимидазола, который растворяют в этиловом спирте, взятого в количестве 0,2-0,5% от массы отжатых кож, при расходе жирующей композиции 20-22% от массы отжатых кож в пересчете на 100%-ный жир, времени жирования 1,5-2,5 часа и температуре 70-80°C.