СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНЕФТОРИДА НАТРИЯ Российский патент 2016 года по МПК C01B33/10 

Описание патента на изобретение RU2604236C1

Изобретение относится к получению соединений фтора и может быть использовано в производстве кремнефторида натрия из кремнефтористо-водородной кислоты (КФВК).

Известен способ получения кремнефторида натрия (КФН) [А.с. №859293, кл. C01B 33/10, В01Д 53/14, опубл. 18.07.79] из фторосодержащих газов производств экстракционной фосфорной кислоты путем их абсорбции, нейтрализации полученной КФВК содой или едким натром при рН 0,2-3 в течение 0,25-1 ч, отстаивания полученных кристаллов, их отделения и сушки. Получают основную массу кристаллов Na2SiF6 с размером 40-60 мкм. Способ позволяет повысить скорость отстаивания до 5-7 м/ч и использовать кремнефтористо-водородную кислоту, загрязненную диоксидом кремния. Однако для известного способа характерен недостаточно высокий выход продукта.

Известен способ получения кремнефторида натрия [А.с. №1030311, кл. С01В 33/10, опубл. 23.07.1983], включающий взаимодействие КФВК с солью натрия, отделение продукта от маточного раствора, нейтрализацию маточного раствора содой с последующей его упаркой и возвратом на стадию взаимодействия, причем нейтрализацию маточного раствора содой ведут до его отделения от продукта, соду вводят в количестве 85-95% от стехиометрически необходимого. В качестве соли натрия используют сульфат или хлорид. Способ позволяет увеличить выход продукта. Недостатком способа является сложность технологического процесса, связанная с необходимостью упаривания маточного раствора, дополнительной стадии нейтрализации.

Известен способ получения кремнефторида натрия [А.с. №1028597, кл. С01В 33/10, опубл. 15.07.1983], включающий взаимодействие КФВК с натрийсодержащим реагентом, предварительное отделение кислоты от кремнегеля, обработку кремнегеля солью натрия и отделением осадка от раствора, где в качестве соли натрия при обработке кремнегеля берут сульфат или хлорид, а в качестве натрийсодержащего реагента используют раствор после отделения осадка. Сульфат или хлорид натрия берут в количестве 100-125% от стехиометрически необходимого для взаимодействия с КФВК. Известный способ позволяет повысить степень использования фтора. Недостатком способа является сложность технологического процесса и высокая коррозионная активность маточного раствора, недостаточная скорость отстаивания осадка кремнефторида натрия.

Известен способ получения кремнефторида натрия [А.с. №1000396, кл. С01В 33/10, опубл. 28.02.1983], включающий взаимодействие кремнефтористо-водородной кислоты и смеси натрийсодержащих соединений, отделение продукта, его промывку и сушку, причем в качестве смеси натрийсодержащих соединений используют смесь сульфата и хлорида натрия, которые берут в массовом соотношении 20-50:1. В качестве смеси сульфата и хлорида натрия используют отходы производства хлорсульфоновой кислоты. Известный способ позволяет повысить содержание основного вещества в целевом продукте.

Недостатком известного способа является высокая коррозионная активность маточного раствора, низкая скорость осветления и фильтрации суспензии кремнефторида натрия.

Известен способ получения кремнефторида натрия [Патент РФ №2411183, кл. С01В 33/10, опубл. 10.02. 2010], включающий нейтрализацию кремнефтористо-водородной кислоты содой проводят в присутствии сульфата натрия при массовом соотношении сода : сульфат натрия, равном 16:(0,1-0,4) до достижения рН среды 3 в течение 0,25-1 час, отстаивание полученных кристаллов, их отделение и сушку. Способ позволяет повысить выход готового продукта и снизить остаточное содержание фтора в сточных водах производства кремнефторида натрия.

Недостатком известного способа является относительно высокое содержание свободной кислотности в готовом продукте.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения кремнефторида натрия [патент РФ №2543172, кл. С01В 33/10, опубл. 27.02.2015], включающий взаимодействие при температуре 0-50°C в течение 15-30 мин кремнефтористо-водородной кислоты и раствора смеси натрийсодержащих соединений, взятых в количестве 110-120% от стехиометрического необходимого на взаимодействие с кремнефтористо-водородной кислотой, отделение продукта путем отстаивания, декантацию маточного раствора, разбавление полученной пульпы водой в объемном соотношении 1:1, ее фильтрацию и сушку осадка, при этом в качестве смеси натрийсодержащих соединений используют смесь хлорида, сульфата, гидроксида натрия, взятых в массовом соотношении (6-12):(0,5-2):1. В качестве смеси натрийсодержащих соединений берут отход производства каустической соды, предварительно разбавленной водой в объемном соотношении 1:1.

Недостатком известного способа является относительно высокая коррозионная активность маточного раствора из-за содержания соляной кислоты, обусловленной присутствием хлорида натрия в составе смеси натрийсодержащих соединений.

Целью изобретения является повышение качества целевого продукта и снижение коррозионной активности маточного раствора.

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения кремнефторида натрия, включающем взаимодействие при температуре 0-50°C в течение 15-30 мин с получением суспензии кремнефтористо-водородной кислоты и смеси натрийсодержащих соединений, взятых в количестве 110-120% от стехиометрического необходимого на взаимодействие с кислотой; отделение продукта путем отстаивания, декантацию маточного раствора, разбавление пульпы водой в объемном соотношении 1:1, ее фильтрации и сушку осадка, причем в качестве смеси натрийсодержащих соединений используют 15-20%-ный раствор смеси сульфата и карбоната натрия, взятых в массовом соотношении (3,2-3,9):1. При этом в качестве смеси натрийсодержащих соединений берут отход глиноземного производства, содержащий Na2SO4 - 70-78%; Na2CO3 - 20-22%, соединения алюминия 1-3% в пересчете на Al2O3 и влагу - остальное, а при приготовлении 15-20%-ного раствора отхода отделяют нерастворимый осадок.

Сущность способа заключается в следующем. Получение кремнефторида натрия при взаимодействии КФВК и натрийсодержащих соединений основано на реакциях:

Na2SO4+H2SiF6=Na2SiF6↓+H2SO4

Na2CO3+H2SiF6=Na2SiF6↓+H2O+CO2

Взаимодействие сульфата и карбоната натрия с КФВК протекает с образованием кремнефторида натрия и серной кислоты. А присутствие в составе смеси натрийсодержащего реагента карбоната натрия обеспечивает снижение кислотности реакционной массы - суспензии кремнефтористого натрия за счет протекания реакции нейтрализации КФВК карбонатом натрия. Также возможна нейтрализация серной кислоты карбонатом натрия. Снижение кислотности реакционной массы, а также отсутствие соляной кислоты обеспечивает уменьшение коррозионной активности маточного раствора.

Получение суспензии кремнефторида натрия, обладающей повышенными скоростями осаждения и фильтрации, является одним из основных показателей технологического процесса, определяющих производительность установки по получению КФН и качество целевого продукта.

Получение суспензии кремнефторида натрия с требуемыми свойствами достигается проведением процесса взаимодействия КФВК со смесью натрийсодержащих соединений в оптимальных условиях, а именно:

- массовое соотношение в смеси Na2SO4:Na2CO3, равное (3,2-3,9):1;

- концентрация раствора смеси сульфата и карбоната натрия, равная 15-20%;

- отделение осадка из раствора смеси сульфата и карбоната натрия;

- отстаивание нейтрализованной суспензии и отделение маточного раствора декантацией с получением пульпы кристаллов кремнефторида натрия, разбавление пульпы водой и фильтрация пульпы с получением осадка.

Целесообразность выбранных пределов показателей процесса приведена в примерах и в таблице 1.

Пример 1. Предварительно готовят смесь натрийсодержащих соединений путем смешения расчетных количеств сульфата и карбоната натрия, а именно 78 г сульфата натрия и 22 г карбоната натрия. Массовое соотношение Na2SO4:Na2CO3 в смеси натрийсодержащего реагента равно 3,55:1. Далее смесь реагентов растворяют в воде получением 15%-ного раствора. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, загружают 100 г 17,5%-ного раствора КФВК и постепенно при перемешивании добавляют 110 г 15%-ного раствора смеси натрийсодержащих соединений. Смесь натрийсодержащих соединений взята в количестве 110% от стехиометрически необходимого для взаимодействия с КФВК. Реакционную смесь перемешивают при температуре 25°C в течение 20 мин с получением суспензии кремнефторида натрия. Полученную суспензию отстаивают, далее проводят декантацию, при этом жидкую фазу, представляющую маточный раствор, отделяют от осадка. Содержание фтора в маточном растворе составляет 0,6%. Полученную пульпу осадка (30 мл) разбавляют водой в объемном соотношении 1:1 и фильтруют. Скорость фильтрации разбавленной пульпы равна 5 м32*ч по суспензии или 1,6 т/м2*ч по сухому продукту. Далее осадок сушат с получением целевого продукта. Получают 21,5 г кремнефторида натрия, содержание основного вещества составляет 99,2% Na2SiF6, кислотности 0,05% в пересчете на HCl.

Пример 2. В качестве смеси натрийсодержащих соединений берут сульфатно-содовую смесь - отход глиноземного производства, содержащий 75% Na2SO4 и 20% Na2CO3, 2% Al2O3, 3% влаги. Массовое соотношение Na2SO4:Na2CO3 в смеси натрийсодержащего реагента равно 3,75:1. Расчетное количество сульфатно-содовой смеси растворяют в воде. Нерастворимый осадок выделяют фильтрацией, фильтрат представляет собой 15%-ный раствор сульфатно-содовой смеси. В осадок переходит основная часть соединений алюминия. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, загружают 100 г 17,5%-ного раствора КФВК и постепенно при перемешивании добавляют 121 г 15%-ного раствора смеси натрийсодержащих соединений. Смесь натрийсодержащих соединений взята в количестве 110% от стехиометрически необходимого для взаимодействия с КФВК. Реакционную смесь перемешивают при температуре 25°C в течение 20 мин с получением суспензии кремнефторида натрия. Полученную суспензию отстаивают, далее проводят декантацию, при этом жидкую фазу, представляющую маточный раствор, отделяют от осадка. Содержание фтора в маточном растворе составляет 0,6%. Полученную пульпу осадка (30 мл) разбавляют водой в объемном соотношении 1:1 и фильтруют. Скорость фильтрации разбавленной пульпы равна 4 м32*ч по суспензии или 1,3 т/м2*ч по сухому продукту. Далее осадок сушат с получением целевого продукта. Получают 21,0 г кремнефторида натрия, содержание основного вещества составляет 99,0% Na2SiF6, кислотности 0,05% в пересчете на HCl.

Снижение содержания карбоната натрия в смеси натрийсодержащих соединений меньше, чем массовое соотношение Na2SO4:Na2CO3, равное 3,9:1, приводит к усилению коррозионной активности маточного раствора из-за повышения кислотности маточного раствора, а также к увеличению массовой доли свободной кислоты в готовом продукте. Увеличение содержания карбоната натрия в смеси выше, чем массовое соотношение Na2SO4:Na2CO3, равное 3,2:1, приводит к снижению скорости осветления суспензии кремнефтрорида натрия и фильтрации разбавленной пульпы.

Понижение концентрация раствора смеси сульфата и карбоната натрия ниже 15% приводит к повышению количества маточного раствора и росту потерь кремнефторида натрия с сточными водами. Повышение концентрация раствора смеси сульфата и карбоната натрия выше 20% приводит к снижению скорости осветления суспензии кремнефторида натрия ввиду увеличения вязкости и плотности реакционной массы.

При использовании отхода глиноземного производства - сульфатно-содовой смеси, содержащей Na2SO4 - 70-78%; Na2CO3 - 20-22%, соединения алюминия в пересчете на Al2O3 - 1-3% и влагу - остальное, на стадии приготовления 15-20%-ного водного раствора образуется нерастворимый осадок, состоящий в основном из соединений алюминия. Данный осадок отделяется путем отстаивания или фильтрации, тем самым исключается загрязнение раствора сульфатно-содовой смеси и далее целевого продукта соединениями алюминия.

Похожие патенты RU2604236C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНЕФТОРИДА НАТРИЯ 2013
  • Шарипов Тагир Вильданович
  • Мустафин Ахат Газизьянович
  • Кинзябулатова Гульназ Садрихановна
  • Шаяхметов Дим Иделович
  • Шангараев Камиль Раилевич
  • Дельмухаметова Алина Ильдаровна
RU2543172C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНЕФТОРИДА НАТРИЯ 2009
  • Мустафин Ахат Газизьянович
  • Шарипов Тагир Вильданович
RU2411183C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНЕФТОРИДА НАТРИЯ 2012
  • Шарипов Тагир Вильданович
  • Мустафин Ахат Газизьянович
  • Шаяхметов Дим Иделович
RU2492142C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНЕФТОРИСТОГО НАТРИЯ 2009
  • Мустафин Ахат Газизьянович
  • Шарипов Тагир Вильданович
RU2448901C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНЕФТОРИДА НАТРИЯ 2007
  • Мустафин Ахат Газизьянович
  • Шарипов Тагир Вильданович
RU2356933C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРИДА НАТРИЯ 2012
  • Шарипов Тагир Вильданович
  • Мустафин Ахат Газизьянович
  • Шаяхметов Дим Иделович
  • Кинзябулатова Гульназ Садрихановна
RU2513200C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФАТА КАЛИЯ 1995
  • Данилов В.И.
  • Кузнецов А.А.
  • Терешенков В.Н.
  • Липин В.А.
  • Новожилова В.К.
RU2144500C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНЕФТОРИДА КАЛИЯ 1999
  • Балуев В.А.
  • Бородин А.С.
  • Гаголин А.Г.
  • Кунаев Н.А.
  • Крекнина Н.С.
  • Лиман Н.Г.
  • Усламин А.В.
RU2163884C2
Способ получения кремнефторида натрия 1989
  • Голяков Леонид Иванович
  • Бабкин Валерий Вениаминович
  • Загудаев Адольф Макарович
  • Ширинкин Леонид Георгиевич
  • Пушкарев Федор Дмитриевич
SU1659358A1
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ КАРБОНАТНЫХ РАСТВОРОВ 2000
  • Липин В.А.
  • Шмаргуненко А.Н.
  • Кузнецов А.А.
  • Грачев Н.В.
  • Терешенков В.Н.
  • Данилов В.И.
RU2169117C1

Реферат патента 2016 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНЕФТОРИДА НАТРИЯ

Изобретение относится к получению кремнефторида натрия. Способ получения кремнефторида натрия включает взаимодействие кремнефтористо-водородной кислоты и смеси натрийсодержащих соединений, которые берут в количестве 110-120% от стехиометрического. Взаимодействие осуществляют при температуре 0-50°C в течение 15-30 минут с получением суспензии, проводят отделение продукта путем отстаивания, декантации маточного раствора, разбавления полученной пульпы водой, фильтрации и сушки осадка. В качестве смеси натрийсодержащих соединений используют смесь сульфата и карбоната натрия, взятых в массовом соотношении Na2SO4:Na2CO3, равном (3,2-3,9):1, в виде 15-20%-ного раствора. В качестве смеси натрийсодержащих соединений может быть использована сульфатно-содовая смесь, являющаяся отходом глиноземного производства. Технический результат заключается в повышении качества целевого продукта. 2 з.п. ф-лы, 1 табл., 2 пр.

Формула изобретения RU 2 604 236 C1

1. Способ получения кремнефторида натрия, включающий взаимодействие кремнефтористо-водородной кислоты и смеси натрийсодержащих соединений, взятых в количестве 110-120% от стехиометрически необходимого на взаимодействие с кислотой, при температуре 0-50°С в течение 15-30 минут с получением суспензии, отделение продукта путем отстаивания, декантации маточного раствора, разбавления полученной пульпы водой в объемном соотношении 1:1 и ее фильтрации; сушку осадка, отличающийся тем, что в качестве смеси натрийсодержащих соединений используют смесь сульфата и карбоната натрия, взятых в массовом соотношении Na2SO4:Na2CO3, равном (3,2-3,9):1, в виде 15-20%-ного раствора.

2. Способ получения кремнефторида натрия по п. 1, отличающийся тем, что в качестве смеси натрийсодержащих соединений берут сульфатно-содовую смесь - отход глиноземного производства, содержащий Na2SO4 - 70-78%; Na2CO3 - 20-22%, соединения алюминия в пересчете на Al2O3 - 1-3% и влагу - остальное.

3. Способ получения кремнефторида натрия по п. 2, отличающийся тем, что при приготовлении 15-20%-ного раствора отхода глиноземного производства отделяют нерастворимый осадок.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2016 года RU2604236C1

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНЕФТОРИДА НАТРИЯ 2013
  • Шарипов Тагир Вильданович
  • Мустафин Ахат Газизьянович
  • Кинзябулатова Гульназ Садрихановна
  • Шаяхметов Дим Иделович
  • Шангараев Камиль Раилевич
  • Дельмухаметова Алина Ильдаровна
RU2543172C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНЕФТОРИДА НАТРИЯ 2009
  • Мустафин Ахат Газизьянович
  • Шарипов Тагир Вильданович
RU2411183C1
Способ получения кремнефторида натрия 1981
  • Загудаев Адольф Макарович
  • Коробицын Анатолий Семенович
  • Голяков Леонид Иванович
  • Пальянова Ольга Александровна
SU1030311A1
Способ получения кремнефтористого натрия 1981
  • Моргунова Эсфирь Моисеевна
  • Окунцова Нина Павловна
  • Голяков Леонид Иванович
  • Коробицын Анатолий Семенович
  • Шестаков Владимир Иннокентьевич
SU1000396A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНЕФТОРИДА НАТРИЯ 1991
  • Гольдинов А.Л.
  • Денисов А.К.
  • Новоселов Ф.И.
  • Абрамов О.Б.
  • Захарова О.М.
  • Уткин В.В.
  • Сеземин В.А.
  • Вандышев С.А.
SU1817439A1
Способ получения кремнефторида натрия 1989
  • Голяков Леонид Иванович
  • Бабкин Валерий Вениаминович
  • Загудаев Адольф Макарович
  • Ширинкин Леонид Георгиевич
  • Пушкарев Федор Дмитриевич
SU1659358A1
Способ получения кремнефтористого натрия 1981
  • Коробицын Анатолий Семенович
  • Голяков Леонид Иванович
  • Ширинкин Леонид Георгиевич
  • Моргунова Эсфирь Моисеевна
  • Головина Вера Николаевна
  • Осейкин Александр Ананьевич
  • Пушкарев Федор Дмитриевич
  • Лапшин Вадим Александрович
SU1028597A1
US 4178347 А 11.12.1979
JPH 08157207 A 18.06.1996
ШАРИПОВ Т.В., Переработка фосфоритов Каратау в гексафторсиликат натрия, Диссертация на соиск уч
степ
канд
хим
наук, Уфа, 2014, стр.31-44.

RU 2 604 236 C1

Авторы

Шарипов Тагир Вильданович

Мустафин Ахат Газизьянович

Кинзябулатова Гульназ Садрихановна

Сафарьянова Элина Рашитовна

Даты

2016-12-10Публикация

2015-08-28Подача