Ароматические сополиэфирсульфонкетоны и способ их получения Российский патент 2019 года по МПК C08G75/20 C08G65/40 

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к ароматическим сополиэфирсульфонкетонам (далее - АСПЭСК) и способу их получения. Синтезируемые АСПЭСК могут найти применение как термо- и теплостойкие конструкционные полимерные материалы.

Одной из основных задач современной химии ВМС является синтез новых и модификация уже имеющих полимеров, которые обладали бы комплексом новых физико-химических свойств. Особый интерес представляют ароматические полиэфиры, которые находят широкое применение в различных областях современной техники. Из таких соединений наиболее широко известны и имеют практическое применение поликарбонаты, полиарилаты, полиформали, полиэфиркетоны, полисульфоны. Однако наряду с положительными эксплуатационными характеристиками ароматические полиэфиры не всегда отвечают требованиям современной техники, их практическое применение сдерживается сложностью переработки, недостаточно высокой теплостойкостью, термостойкостью, химической стойкостью. Одним из перспективных путей решения этой проблемы является синтез полиэфиров на основе полисульфонов и полиэфиркетонов которые способны сочетать в себе комплекс ценных свойств обоих классов полимеров.

Известны сополиэфиры и ароматические полиэфирсульфонкетоны на основе ДФП, Ф/Ф, фенолфлуорена и способы их получения отраженных в следующих работах:

1. Perces V., Nava Н. Synthesis of aromatic polyethers by scholl reaction. I. Poly (1,1'-dinaphtil ether phenil sulfone)s and Poly (1,1'-dinaphtil ether phenil ketone)s. Y. of polymer science: 1988, Part A: polymer chemistry v. 26, p.783-805.

2. Патент РФ №2043370 от 10.09.1995 г. «Способ получения ароматических полиэфирсульфонов и сополиэфирсульфонкетонов».

3. Sheng Shou-Ri, Luo Qiu-Yan, Yi-Huo, Luo Zhuo, Liu Xiao-Ling, Song Cai-Sheng. Synthesis and properties of novel organosoluble aromatic poly(ether ketone)s containing pendant methyl groups and sulfone linkages. J. Appl. Polym. Sci.. 2008. 107, №1, c. 683-687

Синтез и свойства растворимых в органических растворителях ароматических полиэфиркетонов, содержащих боковые метальные группы и сульфоновые связи.

4. Synthesis and properties of novel organosoluble aromatic poly(ether ketone)s containing pendant methyl groups and sulfone linkages. J. Appl. Polym. Sci.. 2008. 107, №1, c. 683-687.

5. Патент РФ №2549180 от 20.04.2015 г. «Ароматические полиэфирсульфонкетоны». Бюл. №11

6. Патент РФ №2556229 от 10.07.2015 г. «Ароматические полиэфирсульфонкетоны». Бюл. №19

7. Патент РФ №2436762 от 20.12.2011 г. «Ароматические сополиэфирсульфонкетоны и способ их получения». Бюл. №35

Недостатками этих полиэфиров являются сложность, многостадийность, процессов синтеза. Кроме этого, полиэфиры и сополиэфиры имеют невысокие значения термических и физико-механических свойств, низкую растворимость в органических растворителях.

В качестве наиболее близкого аналога (прототипа) принят патент на изобретение РФ №2394822 Ароматические олигоэфиры и способ их получения 20.07.2010 Бюл. №20

В качестве наиболее близкого аналога (прототипа) по п. 2 формулы предлагаемого изобретения принят WO 2015/0664496, А1, 07.05.2015, описывается способ получения ароматических сополиэфирсульфонкетонов высокотемпературной поликонденсацией диолов с дигалоид аренами, реакцию проводят в среде растворителя, например в среде N,N-диметилацетамида. В качестве диолов используют 3'5,5'-тетраметилдифенилолпропана, дифенилпропан, 4,4'-диоксифенил. В качестве дигалоидаренов используют 4,4'-дихлордифенилсульфон, 4,4'-дифторбензофенона. На фиг. 6А указан гексафторбензол в качестве исходного соединения для получения сополимеров.

Недостатками этих полиэфиров являются сложность, многостадийность процессов синтеза, то есть изначально получают олигосульфонкетоны в среде высококипящих растворителей, диметилсульфоксида в течение 7-10 часов, которые выделяются, очищаются, сушат в течение 48 часов. Олигомеры затем вводят в реакцию с дигалогенаренами для получения полимеров. Реакцию синтеза полимеров проводят в диметилсульфоксиде при 170-180°С в течение 8-10 часов, реакционный раствор разбавляют троекратным по объему растворителем, используемом при синтезе, осаждают. Затем полимер очищают, сушат в течение 48 часов. Их недостатками являются также невысокие значения термических, физико-механических свойств.

Задачей настоящего изобретения является расширение ассортимента полимеров с высокими термо- и теплостойкостью, физико-механических свойств, повышенной растворимости в органических растворителях путем синтеза новых АСПЭСК и разработка упрощенного, экономичного за счет меньшего числа используемых компонентов и технологических операций способа их получения.

Поставленная задача достигается путем синтеза новых АСПЭСК строений:

где числа мономерных звеньев соответствуют: а, b, с, d=1,0-9,0;

I - АСПЭСК из 3,3'5,5'-тетраметилдифенилолпропана (ТМДФП), дифенилолпропана (ДФП), 4,4'-дихлордифенилсульфона (ДХДФС) и 4,4'-дифторбензофенона (ДФБФ);

II - АСПЭСК из 3,3'5,5'-тетраметилдифенилолпропана, фенолфталеина (ФФ), 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона;

III - АСПЭСК из 4,4'-диоксидифенила, 3'5,5'-тетраметилдифенилолпропана, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона в среде N,N-диметилацетамида (ДМАА), добавлении к реакционной смеси гексафторбензола (ГФБ), разбавлении реакционной смеси отогнанным в процессе синтеза ДМАА.

Мольное соотношение диолов и активированных дигалоидпроизводных аренов составляет от 0,1 до 0,9 и от 0,9 до 0,1, что приводит к получению полимеров с молекулярной массой 150-200 тыс.

Задача решается путем получения АСПЭСК высокотемпературной поликонденсацией, при оптимальной температуре 170°С диолов с активированными дигалоидаренами. В реакционную смесь вводится гексафторбензол, выполняющий роль блокиратора концевых фенолятных групп, и вещества, повышающего растворимость сополимеров в органических растворителях. Затем реакционная смесь разбавляется отогнанным в ходе получения АСПЭСК диметилацетамидом, что приводит к экономии растворителя, упрощению стадий получения и выделения полимера, удешевлению стоимости сополиэфира и лучшей растворимости продукта в органических растворителях.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Синтез ароматического сополиэфирсульфонкетона I из дифенилолпропана, 3,3'5,5'-тетраметилдифенилолпропана, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ДФП:ТМДФП=0,1:0,9; ДХДФС:ДФБФ=0,1:0,9.

В трехгорловую колбу, снабженную мешалкой, усовершенствованной ловушкой Дина-Старка (позволяет следить за температурой отгоняемых паров) и приспособлением для ввода газообразного азота, загружают 3,424 г (0,015 моль) ДФП, 38,394 г (0,135 моль) ТМДФП, 4,308 г (0,015 моль) ДХДФС, 29,458 г (0,135 моль) ДФБФ, 27 г (0,195 моль) карбоната калия, 400 мл N,N-диметилацетамида, включают подачу газообразного азота. Температуру в бане поднимают до 170°С, отгоняя воду в виде азеотропной смеси с ДМАА. После полной отгонки воды, температура отгоняющихся паров принимает постоянное значение, выдерживают 2,5 ч., и опускают температуру до 75°С. При постоянной подаче азота добавляют в колбу 0,35 мл (0,003 моль) гексафторбензол (ГФБ) и выдерживают в течение 45 минут. Смесь разбавляют в горячем состоянии отогнанным в ходе реакции ДМАА и осаждают полимер, прикапывая к подкисленной воде при интенсивном перемешивании. Осадок сополиэфирсульфонкетона отфильтровывают, промывают водой от ионов низкомолекулярных примесей (калия, фтора, хлора и карбонатов) и N,N-диметилацетамида и сушат поэтапно при 75°С 2 часа, при 120°С 3 часа, при 150°С 4 часа.

Приведенная вязкость, температурные характеристики, ударная вязкость синтезированного и последующих сополиэфирсульфонкетонов даны в таблице 1. Молекулярная масса составляет 150-160 тыс.

Пример 2. Синтез ароматического сополиэфирсульфонкетона I из дифенилолпропана, 3,3'5,5'-тетраметилдифенилолпропана, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ДФП:ТМДФП=0,2:0,8; ДХДФС:ДФБФ=0,2:0,8.

Синтез и выделение ароматического сополиэфирсульфонкетона проводят по примеру 1, однако загрузка компонентов соответствует: 6,849 г (0,03 моль) ДФП, 34,128 г (0,12 моль) ТМДФП, 8,615 г (0,03 моль) ДХДФС, 26,185 г (0,12 моль) ДФБФ. Молекулярная масса составляет 170-180 тыс.Характеристики АСПЭСК приведены в таблице 1.

Пример 3. Синтез ароматического сополиэфирсульфонкетона I из дифенилолпропана, 3,3'5,5'-тетраметилдифенилолпропана, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ДФП:ТМДФП=0,3:0,7; ДХДФС:ДФБФ=0,3:0,7.

Синтез и выделение ароматического сополиэфирсульфонкетона проводят по примеру 1, однако загрузка компонентов соответствует: 10,273 г (0,045 моль) ДФП, 29,862 г (0,105 моль) ТМДФП, 12,922 г (0,045 моль) ДХДФС, 22,912 г (0,105 моль) ДФБФ. Характеристики АСПЭСК приведены в таблице 1. Молекулярная масса составляет 170-180 тыс.

Пример 4. Синтез ароматического сополиэфирсульфонкетона I из дифенилолпропана, 3,3'5,5'-тетраметилдифенилолпропана, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ДФП:ТМДФП=0,5:0,5; ДХДФС:ДФБФ=0,5:0,5.

Синтез и выделение ароматического сополиэфирсульфонкетона проводят по примеру 1, однако загрузка компонентов соответствует: 17,122 г (0,075 моль) ДФП, 21,330 г (0,075 моль) ТМДФП, 21,537 г (0,075 моль) ДХДФС, 16,365 г (0,075 моль) ДФБФ. Молекулярная масса составляет 170-180 тыс.Характеристики АСПЭСК приведены в таблице 1.

Пример 5. Синтез ароматического сополиэфирсульфонкетона I из дифенилолпропана, 3,3'5,5'-тетраметилдифенилолпропана, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ДФП:ТМДФП=0,7:0,3; ДХДФС:ДФБФ=0,7:0,3.

Синтез и выделение ароматического сополиэфирсульфонкетона проводят по примеру 1, однако загрузка компонентов соответствует: 23,97 г (0,105 моль) ДФП, 12,800 г (0,045 моль) ТМДФП, 30,152 г (0,105 моль) ДХДФС, 9,819 г (0,045 моль) ДФБФ. Молекулярная масса составляет 180-200 тыс.Молекулярная масса составляет 210-220 тыс.Характеристики АСПЭСК приведены в таблице 1.

Пример 6. Синтез ароматического сополиэфирсульфонкетона I из дифенилолпропана, 3,3'5,5'-тетраметилдифенилолпропана, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ДФП:ТМДФП=0,9:0,1; ДХДФС:ДФБФ=0,9:0,1.

Синтез и выделение ароматического сополиэфирсульфонкетона проводят по примеру 1, однако загрузка компонентов соответствует: 30,82 г (0,135 моль) ДФП, 4,266 г (0,015 моль) ТМДФП, 38,767 г (0,135 моль) ДХДФС, 3,273 г (0,015 моль) ДФБФ. Молекулярная масса составляет 180-200 тыс.Характеристики АСПЭСК приведены в таблице 1.

Пример 7. (Сравнительный). Синтез ароматического сополиариленэфиркетона I из дифенилолпропана, 3,3'5,5'-тетраметилдифенилолпропана, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона проводят при мольных соотношениях: ДФП:ТМДФП=0,1:0,9; ДХДФС:ДФБФ=0,1:0,9 без добавления гексафторбензола (ГФБ). Молекулярная масса составляет 160-170 тыс.Характеристики АСПЭСК приведены в таблице 1.

Пример 8. Синтез ароматического сополиэфирсульфонкетона II из фенолфталеина, 3,3'5,5'-тетраметилдифенилолпропана, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: Ф/Ф:ТМДФП=0,1:0,9; ДХДФС:ДФБФ=0,1:0,9.

Синтез и выделение ароматического сополиариленэфиркетона проводят по примеру 1, однако загрузка компонентов соответствует: 4,775 г (0,015 моль) Ф/Ф, 38,394 г (0,135 моль) ТМДФП, 4,308 г (0,015 моль) ДХДФС, 29,458 г (0,135 моль) ДФБФ. Молекулярная масса составляет 150-160 тыс.Характеристики АСПЭСК приведены в таблице 1.

Пример 9. Синтез ароматического сополиариленэфиркетона II из фенолфталеина, 3,3'5,5'-тетраметилдифенилолпропана, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: Ф/Ф:ТМДФП=0,2:0,8; ДХДФС:ДФБФ=0,2:0,8.

Синтез и выделение ароматического сополиариленэфиркетона проводят по примеру 1, однако загрузка компонентов соответствует: 9,55 г (0,03 моль) Ф/Ф, 34,128 г (0,12 моль) ТМДФП, 8,615 г (0,03 моль) ДХДФС, 26,185 г (0,12 моль) ДФБФ. Молекулярная масса составляет 150-160 тыс.Характеристики АСПЭСК приведены в таблице 1.

Пример 10. Синтез ароматического сополиариленэфиркетона II из фенолфталеина, 3,3'5,5'-тетраметилдифенилолпропана, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: Ф/Ф:ТМДФП=0,3:0,7; ДХДФС:ДФБФ=0,3:0,7.

Синтез и выделение ароматического сополиариленэфиркетона проводят по примеру 1, однако загрузка компонентов соответствует: 14,245 г (0,045 моль) Ф/Ф, 29,862 г (0,105 моль) ТМДФП, 12,922 г 0,045 моль) ДХДФС, 22,912 г 0,105 моль) ДФБФ. Молекулярная масса составляет 150-160 тыс.Характеристики АСПЭСК приведены в таблице 1.

Пример 11. Синтез ароматического сополиариленэфиркетона II из фенолфталеина, 3,3'5,5'-тетраметилдифенилолпропана, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: Ф/Ф:ТМДФП=0,5:0,5; ДХДФС:ДФБФ=0,5:0,5.

Синтез и выделение ароматического сополиариленэфиркетона проводят по примеру 1, однако загрузка компонентов соответствует: 23,875 г (0,075 моль) Ф/Ф, 21,330 г (0,075 моль) ТМДФП, 21,537 г (0,075 моль) ДХДФС, 16,365 г (0,075 моль) ДФБФ. Молекулярная масса составляет 170-180 тыс.Характеристики АСПАЭК приведены в таблице 1.

Пример 12. Синтез ароматического сополиариленэфиркетона II из фенолфталеина, 3,3'5,5'-тетраметилдифенилолпропана, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: Ф/Ф:ТМДФП=0,7:0,3; ДХДФС:ДФБФ=0,7:0,3.

Синтез и выделение ароматического сополиариленэфиркетона проводят по примеру 1, однако загрузка компонентов соответствует: 33,425 г (0,105 моль) Ф/Ф, 12,800 г (0,045 моль) ТМДФП, 30,152 г (0,105 моль) ДХДФС, 9,819 г (0,045 моль) ДФБФ. Молекулярная масса составляет 170-180 тыс.Характеристики АСПЭСК приведены в таблице 1.

Пример 13. Синтез ароматического сополиариленэфиркетона II из фенолфталеина, 3,3'5,5'-тетраметилдифенилолпропана, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: Ф/Ф:ТМДФП=0,9:0,1; ДХДФС:ДФБФ=0,9:0,1.

Синтез и выделение ароматического сополиариленэфиркетона проводят по примеру 1, однако загрузка компонентов соответствует: 42,975 г (0,135 моль) Ф/Ф, 4,266 4, г (0,015 моль) ТМДФП, 38,767 г (0,135 моль) ДХДФС, 3,273 г (0,015 моль) ДФБФ. Молекулярная масса составляет 170-180 тыс.Характеристики АСПЭСК приведены в таблице 1.

Пример 14 (Сравнительный). Синтез и выделение ароматического сополиариленэфиркетона проводят по примеру 8, без добавления гексафторбензола (ГФБ). Синтез ароматического сополиариленэфиркетона II из фенолфталеина, 3,3'5,5'-тетраметилдифенилолпропана, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: Ф/Ф:ТМДФП=0,1:0,9; ДХДФС: ДФБФ=0,1:0,9. Молекулярная масса составляет 150-160 тыс.Характеристики АСПЭСК приведены в таблице 1.

Пример 15. Синтез ароматического сополиариленэфиркетона III из 3,3'5,5'-тетраметилдифенилолпропана, 4,4'-диоксидифенила, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ТМДФП:ДОДФ=0,1:0,9; ДХДФС:ДФБФ=0,1:0,9.

Синтез и выделение ароматического сополиариленэфиркетона проводят по примеру 1, однако загрузка компонентов соответствует: 4,266 г (0,015 моль) ТМДФП, 25,14 г (0,135 моль) ДОДФ, 4,308 г (0,015 моль) ДХДФС, 29,458 г (0,135 моль) ДФБФ. Молекулярная масса составляет 180-200 тыс.Характеристики АСПЭСК приведены в таблице 1.

Пример 16. Синтез ароматического сополиариленэфиркетона III из 3,3'5,5'-тетраметилдифенилолпропана, 4,4'-диоксидифенила, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ТМДФП:ДОДФ=0,2:0,8; ДХДФС:ДФБФ=0,2:0,8.

Синтез и выделение ароматического сополиариленэфиркетона проводят по примеру 1, однако загрузка компонентов соответствует: 8,532 г (0,03 моль) ТМДФП, 22,345 г (0,12 моль) ДОДФ, 8,615 г (0,03 моль) ДХДФС, 26,185 г (0,12 моль) ДФБФ. Молекулярная масса составляет 180-200 тыс.Характеристики АСПЭСК приведены в таблице 1.

Пример 17. Синтез ароматического сополиариленэфиркетона III из 3,3'5,5'-тетраметилдифенилолпропана, 4,4'-диоксидифенила, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ТМДФП:ДОДФ=0,3:0,7; ДХДФС:ДФБФ=0,3:0,7.

Синтез и выделение ароматического сополиариленэфиркетона проводят по примеру 1, однако загрузка компонентов соответствует: 12,800 г (0,045 моль) ТМДФП, 19,552 г (0,105 моль) ДОДФ, 12,922 г (0,045 моль) ДХДФС, 22,912 г 0,105 моль) ДФБФ. Молекулярная масса составляет 180-200 тыс.Характеристики АСПЭСК приведены в таблице 1.

Пример 18. Синтез ароматического сополиариленэфиркетона III из 3,3'5,5'-тетраметилдифенилолпропана, 4,4'-диоксидифенила, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ТМДФП:ДОДФ=0,5:0,5; ДХДФС:ДФБФ=0,5:0,5.

Синтез и выделение ароматического сополиариленэфиркетона проводят по примеру 1, однако загрузка компонентов соответствует: 21,330 г (0,075 моль) ТМДФП, 13,966 г (0,075 моль) ДОДФ, 21,537 г (0,075 моль) ДХДФС, 16,365 г (0,075 моль) ДФБФ. Молекулярная масса составляет 180-200 тыс.Характеристики АСПЭСК приведены в таблице 1.

Пример 19. Синтез ароматического сополиариленэфиркетона III из 3,3'5,5'-тетраметилдифенилолпропана, 4,4'-диоксидифенила, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ТМДФП:ДОДФ=0,7:0,3; ДХДФС:ДФБФ=0,7:0,3.

Синтез и выделение ароматического сополиариленэфиркетона проводят по примеру 1, однако загрузка компонентов соответствует: 29,862 г (0,105 моль) ТМДФП, 8,38 г (0,045 моль) ДОДФ, 30,152 г (0,105 моль) ДХДФС, 9,819 г (0,045 моль) ДФБФ. Молекулярная масса составляет 170-180 тыс.Характеристики АСПЭСК приведены в таблице 1.

Пример 20. Синтез ароматического сополиариленэфиркетона III из 3,3'5,5'-тетраметилдифенилолпропана, 4,4'-диоксидифенила, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ТМДФП:ДОДФ=0,9:0,1; ДХДФС:ДФБФ=0,9:0,1.

Синтез и выделение ароматического сополиариленэфиркетона проводят по примеру 1, однако загрузка компонентов соответствует: 38,394 г (0,135 моль) ТМДФП, 2,793 г (0,015 моль) ДОДФ, 38,767 г (0,135 моль) ДХДФС, 3,273 г (0,015 моль) ДФБФ. Молекулярная масса составляет 170-180 тыс.Характеристики АСПЭСК приведены в таблице 1.

Пример 21 (Сравнительный).

Синтез и выделение ароматического сополиариленэфиркетона проводят по примеру 15, однако без добавления гексафторбензола (ГФБ). Синтез ароматического сополиариленэфиркетона III из 3,3'5,5'-тетраметилдифенилолпропана, 4,4'-диоксидифенила, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона при мольных соотношениях: ТМДФП:ДОДФ=0,1:0,9; ДХДФС:ДФБФ=0,1:0,9. Молекулярная масса составляет 180-200 тыс.Характеристики АСПЭСК приведены в таблице 1.

Приведенные вязкости определены для 0,5%-ных растворов АСПЭСК в ДМАА. Температуры стеклования (Т_стекл.) определены методом дифференциальной сканирующей калориметрии («Perkin-Elmer»). Удельная ударная вязкость с надрезом определена на образцах с размерами 4×6×10 мм на приборе «Динстат» по ГОСТ 4647-2015 (Межгосударственный стандарт.Пластмассы. Метод определения ударной вязкости по Шарпи). Прочность на разрыв σ_р определена на лопатках тип 5 по ГОСТ 11262-80. Термогравиметрический анализ (ТГА) проведен на воздухе на дериватографе «Perkin-Elmer» при скорости подъема температуры 5° в минуту.

Из приведенных данных следует, что большинство предложенных составов по термостойкости, температуре стеклования, ударной вязкости с надрезом и разрывной прочности превосходят прототип.

Все синтезированные АСПЭСК растворимы в амидных и хлорированных растворителях: N-метилпирролидоне, N,N-диметилформамиде, N,N-диметилацетамиде, метиленхлориде, хлороформе, 1,2-дихлорэтане.

Техническим результатом является получение ароматических сополиэфирсульфонкетонов с высокими значениями термо- и теплостойкости и повышенной растворимостью в органических растворителях более простым и экономичным способом.

Изобретение относится к ароматическим сополиэфирсульфонкетонам (АСПЭСК) нижеуказанных формул, которые могут быть использованы в качестве термо- и теплостойких конструкционных полимерных материалов, а также к способу получения ароматических сополиэфирсульфонкетонов. Ароматические сополиэфирсульфонкетоны имеют нижеуказанные формулы, в которых числа мономерных звеньев соответствуют а, b, с, d=1,0-9,0. Способ получения ароматических сополиэфирсульфонкетонов заключается в том, что проводят высокотемпературную поликонденсацию 3,3'5,5'-тетраметилдифенилолпропана, дифенилолпропана, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона, либо 3,3'5,5'-тетраметилдифенилолпропана, фенолфталеина, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона, либо 4,4'-диоксидифенила, 3'3'5,5'-тетраметилдифенилолпропана, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона. Реакцию проводят в среде N,N-диметилацетамида при температуре 170°С. Затем в реакционную смесь вводят гексафторбензол в качестве блокиратора концевых феноксидных групп и вещества, повышающего растворимость сополимеров в органических растворителях. Изобретение позволяет получить сополимеры с высокими термо- и теплостойкостью, физико-механическими свойствами, повышенной растворимостью в органических растворителях. 2 н.п. ф-лы, 1 табл., 21 пр.

1. Ароматические сополиэфирсульфонкетоны следующих строений:

,

где числа мономерных звеньев соответствуют а, b, с, d=1,0-9,0.

2. Способ получения ароматических сополиэфирсульфонкетонов по п. 1, заключающийся в том, что проводят высокотемпературную поликонденсацию 3,3'5,5'-тетраметилдифенилолпропана, дифенилолпропана, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона, либо 3,3'5,5'-тетраметилдифенилолпропана, фенолфталеина, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона, либо 4,4'-диоксидифенила, 3'3'5,5'-тетраметилдифенилолпропана, 4,4'-дихлордифенилсульфона и 4,4'-дифторбензофенона в среде N,N-диметилацетамида при температуре 170°С и вводят в реакционную смесь гексафторбензол в качестве блокиратора концевых феноксидных групп.