Способ получения 2,6-пиперидиндикарбоновой кислоты Советский патент 1983 года по МПК C07D211/40 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ПИПИРВДИНДИКАРБОНОВОЙ Изобретение относится к усовершенст вованному способу получения 2,6-пипири дикдикарбоновой кислоты, которая находит применение в фармацевтической про мышленности. Наиболее близким по технической сущ носги и достигаемому результату является способ получения 2,6-пипиридиндикарбоновой кислоты, заключакицийся в том, что 2,6-пиридинкарбоновую кислоту подвергают восстановлению водородом в присутствии платинового катализатора в среде уксусной кислоты при температуре 40С и давлении 3 атм. Выход целевого продукта 91-94% 1 . Недостатком известного способа является использование дорогостоящего платинового катализатора, который легко отравляется и трудно поддается реге.нерашга, а также проведение процесса под давлением, что усложняет технологию. Целью изофетения является упрощение технологии процесса.

киcлotыЭта цель достигается тем, что согласно способу получения 2,6-пипиридиндикарбоновой кислоты, восстановлением 2,6-пиридиндикарбоновой кислоты при повышенной температуре, процесс .ведут электрохимически на катоде с из свинца, в среде ацататного буфера. Процесс ведут при платности тока О,2-1О А/дм2 и температуре 45-85 С. Проведение процесса при низких плоскостях тока - ниже О,2 А/дм и при низких температурах нецелесообразно, так как при этом офазуется значительное количество tl5-2O%) 2,6-бис(оксиметил) пиридина и других побочных продуктов и, таким образом, снижается выход целевого продукта. Повышение плотности тока более 1О А/дм 2 и темпераггуры выше не влияет на его выход. Проведение процесса при более низких значениях рН приводит к резкому уменьшению выхода. Так, при электрохимическом восстановлении в растворе

2O%-Hofl и 1О%-вой серной кислоты на свинпоьом катоде выход 2,6-питфидЬндвкарбоновбЙ кислоты составляет 26% и 18% соответсгеенно.

При проведении пропессв при большое зяачеииях рН образуется 2,6-бис-Ьксйметюширидин.

Так, вфосфатном буфере (рН 6,1) при электровосстановленки на ртутном электроде 2,6-пиридиндикарбоновой кислоты образуется 2,6-бис-оксимётилпиридин с выходом 26% C2J .

Пример. В катоде npocTpaHcts во диафрагменного электролизера {диаф-, рагма МК-40л). помещают 0,9 г 2,6-пиридиндикарбоновой кислоты в 90 мл ацетатного буфера (рН«4,6-5,1). В анодную камеру заливают раствор 15%-ной серной кислоты. Электролиз проводят при плотности тока 9,2 А/дм и тетипературе . Выход 2,6-пипиридиндикарбоновой кислоты 0,87 г (95%), это определяют спектрофотометрированием полученного ,электролита.

П р и мер 2. Процесс проводят по примеру 1, однако электрокймическое востановленч е проводят при пл1утности тока 4,7 А/дм2; Выход целевого продукта 0,78 г (94%).

Пример 3. Процесс проводят по примеру 1, однако эдектрохимическое востановпение проводят при плотности тока О,2 А/дм2. Выход целевого продукта 70%.

П р и м.е р 4. Процесс проводят по примеру 1, однако электрокимическое востановление проводят при плотности то ка Ю А/дм. Выход 2,6 пшшркданди- / Карбововой кислоты 95% (0,87 г).

П р и м е р 5. Процесс проводят ио примеру 1, однако электрохимическое восстановление {фоводягт при температуре .. Выход 2,6-пипиридинкарбоновой Кислоты 65%.

П р и м е р 6. Процесс проводят по примеру 1, однако восстановление ведут при температуре 85с. Выход целевого продукта 0,87 г (95%).

Предлагаемый способ позволяет упростить теснологию процесса и получить целевой продукт с выходом до 95 %.

Формула изобретения

1. Способ получения 2,6-тширидиндикарбоновой кислоты восстановлением 2,6-пиридиндикарбоновой кислоты при повышенной температуре, отличающ и и с я тем, что, с целью упрощения технологии, процесс ведут элекггрсххимически на катоде из свинца в среде ацетатного буфера.

. Способ поп. 1, отличающ и и с я тем, что процесс ведут при плотности тока О,2-1О А/дм и температуре 45-85°С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертиз

1.Hess К., Wiesing F. Synthese der N-methylhehahydro-2,2 -lutldindlcarbonsaure, Ber., 1915, tSc 1907 (прототип)..

2.Brown O.R., Harrison I,A., Sastry K,S. Reductions of picolinic acid and dipicolinic add at mercury cathodes. - i. Electroan. chem.,

.1975 . 58, N 2, p. 387.