Способ получения фосфиновых или фосфитных производных @ - циклопентадиенилтрикарбонилрения Советский патент 1987 года по МПК C07F13/00 

о

00 Изобретение относится к синтезу металлорганических соединений, а именно, к улучшенному способу получения фосфиновых или фосфитных произ водных -циклопентадиенилтрикарбонилрения общей формулы I , Re(CO), где , (),, ,, Р(ОС,Н7-н),, РСОСбН,),, , ()(С,Нр, которые могут найти применение в качестве катализаторов гидрирования ароматических соединений (бензол) и могут быть использованы как полупродукты для получения ряда металлоорга нических соединений. Известен способ по яучения и -цикло пентади.енилдикарбонил(трифенилфосфин рения путем УФ-облучения раствора 7-циклопентадиенилтрикарбонилрения и трифенилфосфина в гексане в течени 12 ч при 20°С. Выход целевого продук та составляет 33%. Низкий выход про- 25 с дукта объясняется значительным разложением li -циклопентадиенилтрикарбо нилрения и образующегося комплекса при длительном облучении. Наиболее близким к предлагаемому способу по технической сущности и достигаемому результату является сп соб получения фосфиновых или фосфит ных производных ir -циклопентадиенилтрикарбонилрения общей формулы I T-C5H Re(CO), где , (СьН5)з, Р(,)з, РСОСбН),, заключающийся в том, чтоiT-циклопен тадиенилтрикарбонилрений подвергают УФ-облучению в среде тетрагидрофура ,на при +10 С в инертной атмосфере. Полученный при этом неустойчивый ко плекс IT-циклопентадиенилдикарбонилтетрагидрофуранрений обрабатывают трифенилфосфином, триэтилфосфитом или трифенилфосфитом при комнатной температуре в течение 2 ч. Выход 27-47%. Недостатками способа являются низкий выход целевых продуктов, что .обуславливается неустойчивостью V циклопентадиенилдикарбонилтетрагидрфуранрения, необходимость использования тщательно осушенного литий- алюминийгидридом тетрагидрофурана; использование ртутно-кварцевой лам802пы ПРК-4 мощностью 220 Вт приводит к усложнению процесса. Цель изобретения - увеличение выхода, упрощение процесса и расширение ассортимента целевых продуктов. Поставленная цель достигается оцисываемым способом получения фосфийовых или фосфитных производных 7-циклопентадиенилтрикарбонилрения общей формулы (I), заключающийся в том, что дибром-ТГ-циклопентадиенилдикарбонилрений подвергают восстановлению 0,3-0,5%-ной амальгамой натрия в присутствии каталитического количества 0,5-1%-ного водного раствора. щелочи, соответствующего лиганда, в среде бензола в инертной атмосфере в течение 30 мин при комнатной температуре. Выход целевого продукта составляет 93-98%. В металлоорганической химии известны следующие примеры взаимодействия металлоорганических соединений амальгамой натрия: I. Восстановление Со (,)-, 5%-ной амальгамой натрия в среде этанола в инертной атмосфере в течение 2,5 ч при О С приводит к образованию комплекса v II.Восстановление димерного -1Г циклопентадиенилжелезодикарбонила в среде тетрагидрофурана в течение 12 ч при комнатной температуре 6%ной амальгамой натрия приводит к образованию натриевой солиV-циклопентадиенилжелезокарбонилатаниона1 /2 с Н Fe (СО) .С ,Н Jpe (COj III.(CO)2P(CgH5), Cl при обработке амальгамой натрия дает соль Na C5HyMo(CO),,P(C6Hj,j. IV.Восстановление (СН,), С1 или (СН5)з 1%-ной амальгамой натрия в среде тетрагидрофурана в течение 10 ч при комнатной температуре приводит к образованию кластера Hg6Rh4 Р(СН,)з ,

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФИНОВЫХ ИЛИ ФОСФИТНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ - ЗГ ЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛТРИКАРБОНИЛРЕНИЯ общей формулы ir-C5H,Re(CO), где при , (CeH5)j, Р( ), , Р(ОС,Н,-н),, P(OC6Hs), , при , (C6Hs)(C6H5),,, отличающийся тем,--TITO, с целью увеличения выхода, упрощения процесса.и расширения ассортимента целевых продуктов, дибром-н-циклопентадиенилдикарбонилрений подвергают восстановлению 0,3-0,5%-ной амальгамой натрия в присутствии каталитического количества 0 5-1Х-ного водного раствора щелочи, соответствующего лиганда, в среде бензола, в инертной атмосфере, в течение 30 мин, при комнатной температуре.