Органосилоксаноляты щелочных металлов в качестве основы водорастворимых гидрофобизирующих жидкостей Советский патент 1983 года по МПК C08G77/04 

ел 1 Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к органосилоксанолятам щелочных металлов общей формулы (51-0)Л &i-0)m-R где R - калий или натрий; С, , qH, . | -i-iH , R СНз, СгИс, т:п(1:0,05)-{1:1,2). Такие органосилоксаноляты щелоч ных металлов могут быть испол&зованы как основа водорастворимых гидрофобизирующих жидкостей. Эти соединения и их свойства в литературе не указаны. Известны органосилоксаноляты на оия общей формулы tii-0) где ,, СаНэ ,Obfa которые являются основойгидрофобиз рующих жидкостей ГЮК-Ю и ГКЖ--1 1 , Их получают реакцией алкилтрихлорси ланов .с нкзшим спиртом и последующей обработкой продукта реакции вод ным раствором щелочи ijНедостатком этих гидрофобизирующих жидкостей является их невысокая гидрофобизирующая способность,. Известны также органосилоксаноляты щелочных металлов получаемые гидролизом смеси органотрихлорсиланов и диорганодихлорсиланов, взятых в соотношении, обеспечивающем отношение R/Si от 11 до 1,, с последую щей обработкой гидролизата спиртовы раствором щелочи 2j, Однако эти органосилоксаноляты также имеют недостаточно высокую ги рофобизирующую способность. Целью изобретения является получение органосилоксанолятов щелочных металлов с повышенной гидрофоб изиру ющей способностью. Цепь достигается за счет синтеза органосилоксанолятов щелочных метал лов общей формулы H O-f$i-0)Si-0)-Tl 75 где R - калий или натрий R СН, , , С, ,, .,, т:п(1:0,05)-(Г:1,2), в качестве основы водорастворимых гидрофобизирующих жидкостей. Указанные органосилоксаноляты щелочных металлов получают гидролизом смеси диорганодихлорсилана, а именно диметилдихлорсилана, диэтилдихлорсилана,.метилфенилдихлорсилена и органотрихлорсилана, а именно метил три хлор сил ан а, фенилтрихлорсилана или этерификацией смеси диорганодихлорсилана и органотрихлорсилана с последующей обработкой продуктов реакции щелочью. Диорганодихлорсилан и органотрихлорсилан берут в соотношении от 1:0,05 до 1:1,2, что обеспечивает отношение R/S i от 1,5 до 1,95. Строение полученных соединений подтверждено данными ИК-спектроскопии и элементного анализа. В таблице приведены сравнительные данные, характеризующие гидрофобизирующую способность органосилоксанолятов щелочных металлов предлагаемых и известных органосилоксанолятов. Гидрофобизирующие свойства органосилоксанолятов щелочных металлов Образец Ги дрофоби зи рующая способность, ч - гидрофобизирующую способность определяют по ТУ-6-02-б9б-7б Из таблицы видно, что предлагае(е органосилоксаноляты обладают более высокой гидрофобизирующей способностью по сравнению с известными органосилоксанолятами щелочных металлов. П р и.м е р 1. В колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником, капельной воронкой, загружают 320 г этилового спирта 3 и при прикапывают смесь, содержащую lyO г . метил фенил ди хлор силен а и 30 г фенилтрихлорсилана. После прикапывания реакционную смесь выдерживают при перемешивании 1 ч, отгоняют 100 г спирта и затем в реакционную смесь добавляют 520 г ЦО -ного раствора NaOH, В результате получают 1050 г стабильного при хранении, прозрачного водно-спи тового раствора органосилоксанолята натрия следующей формулы: ao($i-o)g($io)i. OCzHs CHj где ,92; Oq, Hg/ONa 0,0 Элементный состав для брутто-фор мулы Si ogC H gO jgNa-j, следующий. Найдено,%: si l3,8; С ,0; Н ,6; Na 24,2; О 17,1; Мол.м. 210 Вычислено, %: Si 1,4; С 43,7; .,„-..,.,.,4-,,w, -о. . -,- Н 4.14; Na.21,9; О 15,85; Мол.м. 21 П р и м е р 2. В условиях пример 1, при взаимодействии смеси 130 г диметилдихлорсилана и 180 г метилтрихлорсилана с 250 г метилового сп та, отгонки 80 г избыточного спирта и последующего омыления образующихся метоксисиланов 150 г 40 -ного ра створа. NaOH, получают 430 г прозрач ного водно-спиртового раствора орга носилоксанолята натрия следующей фо К/лы: 3СНз xao(si-o)) ОСНз Н: где ,45; ,6. Элементный состав для боутто-формулы 31,2,0444,204,. следующий. Найдено,%: S i 2б ,2; С 23 ,2; Н 5,6; О 26,8; Na 18,4, Мол.м. 232 Вычислено, : Si 25,2; С 21,7; Н 5,6; О 28,7; Na 18,8; Мол.м. 244. ПримерЗ. В колбу, снабжен,ную мешалкой, обратным холодильни;/ком, термометром и капельной воронкой, загружают 1000 г воды и при 30-40 0 прикапывают к ней 500 г смеси, содержащей 475 г диметилдихлорсилана и 25 г метилтрихлорсилана. Полученное гидролизное масло отмывают до нейтральной реакции(вяз кость масла при составляет 170 сСт) 5 Затем к нему добавляют 1ЙО г этилового спирта и 290 г NaOH и кипятят смесь 2 ч. Реакционную смесь затем охлаждают до , разбавляют 700 г воды и получают 1600 г прозрачного стабильного раствора органосилоксанолята натрия следующей формулы: 0 -°Vo5(fi-0) сн. где R/Si 1 ,35.; .,025, Элементный состав для брутто-фор У S 1,05 Wfc . следующий. Найдено,- %: Si 19,6; С 18,6; Н 4,9; О 22,8; Na 33,6; Мол.м. 145. Вычислено,: Si 20,7; С 17,0; Н 4,6; О 25,0; Na 32,6; Мол.м. 140,6. Пример 4. В условиях примера 3 при растворении 170 г продукта гидролиза 160 г диэтилдихлорсилана и 150 г метилтрихлорсилана в смеси ,20 гпропилового спирта и 115 г, ,0 с последующим добавлением 1500 г получают 1880 г прозрачного ста ильного раствора органосилоксанолята калия следующей формулы: ,|тг/i TI ,5, 2 5 K0($i-0)t(Si-O)iK ОСНгСН СНз где ,5; ОСзН7/ОК 0,5. Элементный состав для брутто-формулы S К следующий. Найдено, %: Si 1.8,0; С 29,8; Н 6,1 ; О 19,3; К 25,7; Мол.м. 309 Вычислено, %: Si 17,7; С 30,2; Н 6,4; О 20,4; К 25,3; Мол.м. 31. П р и м 6 р 5 (патент Англии). В условиях примера 1 при взаимодействии 130 г диметилдихлорсилана и 25 г метилтрихлорсилана с 250 г тилового спирта после отгонки 120 г збыточного спирта и омыления реак.,оп («о ионнои массы ISO г 40 -ного раст,, -,,,t«« ора NaOH, получают 490 г .прозрачно - н .,- . ...f,-. водно-спиртового раствора органосилксанолята натрия следующей формулы: Птг jrao($io)-(si-o).-:Ha I i I vC2-Hjj ii-j где R/Si 1,4; OC2.H5/ONa 0,75

Элементный состав для бруттоформулы S следующий«

Найдено, I: Si 23,t; С 27,2; Н 6,1; О 28,0; Na 15,2; Мол.м. 302.

Вычислено, %: SI 2,2; 2б,6; Н 6,2; О 27, Na 15,6; Мол.м. 292.

Таким образом, предлагаемые органосилоксаноляты щелочных металлов превосходят по гидрофобизирующим свойствам известные органосилоксаноляты щелочных металлов, причем они могут быть получены по простой технологии.

Органосилоксаноляты щелочных металлов общей формулы R2 (-$i-0)f $i-0)-BV где R - калий или натрий, СН,, С, R R СН, Ъ S Т , R СНэ , С2.Нс Cf,Hc . m:n(l:0,05)-