Способ получения 1-фенил-3-метил-5-пиразолона Советский патент 1955 года по МПК C07D231/26 

Ирн обычном ошсоие иилучеиия 1-Ф1нпл-З-мстил-5-пиразолона из солянокислого фенилгцдразина и ацетоуксусногп эфира 1 Боднощелочнои среде циклизацию фсиилгндрааона ацстоуксусного эфпра прииодят ирц температуре 85-95° Б течение часов. При зтом образуется некоторое количество смолы, кото)у1о отделяют фильтрованием, и только после итого выделяют из фильтрата готаиы продукт, ирименяя при этом ряд предосторожностей (охлаждение до 0°, придача затранкп, медленное прибавленне кислоты п др.) с затратой довольно значительного количества времени. Для иолучепия высококачественного продукта требуется доиолиительная очистка. Общий иыход продукта 8Я-85 %.

редлагаемый сносоо получении Ч-шенил-3-мет1Гл-5-ииразолоиа отличается от 1;ы11гео11ис.:1нного тем, что циклизацию фелилгпдразоиа ацетоуксусного эфира ировидят в присутствии бисульфита или сульфита натрия. В этом случае реакция циклизации закаичивается за 30 минут ири температуре до 80°. При этом }iui;aKoru смолоопразовачип не наблюдается и главная Asacca готового продукта (80% от теоретического выхода) выделяете. в виде легкофильтрующегося круннокрнстал.лического осадка, a из нейтрализованного фильтрата иосле отделепшг 1-й кристаллов выиадает еще около готового продукта и общий выход достигает 900/0 от теоретического. Значительное у.1Г:ньнген 1е длительности процесса диклизлции, u1сутствие неооходимости в фильтровании см(1,1Ы и уирпцение операций выделения roToiioro нродукта позволяют знаЧ1ггельно уве.1ич)1Т1 111).П тельиостк аинаратуры.

р и м е р. В четырехюрлул колбу ем1,остыо О.Г) .1., ciiaGAciiiiyio мсшалкий, термометром. Kaue.ihHoii Шроикой и ибратiiiiiM холодильн1 ком. загружают 0(i мп |.1МЫ, 0,2 г моля технического фени.чгидразина (28.9 г. в расчете на 1()01|)-ный продукт), размешивают до образоваии одиеродиои сугнензии и прибавляют раствор годы до и;елочиои реакции на бриллиантовую желтую бумажк. В течение 30 минут загрулапот при компатиой темиературе 0.2 г/моля 26,0 г в расчете 100%-иый продукт) ацетоуксусиого яфира, a затем сразу добавляют 7 мл 37/о-иого бисуль||1ит; или зк1Л 1 ал1Ч1тниг количество суль(|1ита натри; ; объем реакциониш массы до1-.ОДЯТ до 250-280 мл. В течение 45 минут смесь нагрева Г1Т до 80°. дают получасовую вьпер.кку ири этой темнературе. затем рс шциониую массу иостепспио 1 течеиие ти.мучаса охла клают до G0 . ле чего ох. jii 20 ведут быстрг-. При температуре 10° 1 ачпиается заметная кри;-та. Л зация -фснил-:-)-мстил-5;ги ;аЗ()лоиа.

1-й вариант выделения: ,елг1:Л11ий1-н осадок при 20° OT(liiLii.Tpoi3biBai;iT. промывают (1-я фракции); Фильтрат в течение 20 мипут ири хорошем иереме;ииваitnii нейтралпзуют разбавленной саляпой кислотой И бр01.крезолиурпурпой бум; Жi;e; iiiAiuiniiiitii осадок (2-ji jppaKiiKii) от(iiii;ii,Ti)(iiu,)T и иромывгяот xojKi.iHfiii водий...

Выход .1-й фракции 81/o от CKoro. те.мкература плавлегитя ТН)..). ОГиций 15ЫХС1Д 90702-й вариант выделения: к ихлаждсиisoii cyciieir iiu 1 -0 сиид- -1-ме1ил-Г))а;)1) лона ирмоамляют is ечокпе 20 MUHVI раиоавлеянуи) соляпую кислоту jui MoiiTp;Lii)Uiiii j)eai;iuii no )сз()Л11ур 1у|)ной бумаискс. Р),1ход около ))% от тяп|)(Нг;;)1о, темппритура илаилсиия 124.fill р ;( м R т и ;. о о р о тонн tr (iiocon получения Т-фоиил-З-мптпл-Вииразолоиа иутем ваи 1модв11ствия (юкил1идразина с ацстоуксусным эфир )м н последующей циклизации п.олучсииого феиилшдразона ацстоуксусиого yiiniiia, о тЛ П ч а 10 Ц и и с ТН.М. чти. с Ц( )(иия реакции циклизации: и уирол1:( процесса г.ыделеиия 1-фг1 ил-)-м1;тил.1-1П);;ЗОЛОНа, цикл11зацИ о ihc гид1) ацетоуксусного яфира иру1иг1:,ит в ирпсутствии (ул|,ф1та или о сулг фита иату1ГЯ.