Способ выделения орто- и парааминодифенилов из смеси аминов, образующихся при восстановлении мононитродифенила-сырца Советский патент 1950 года по МПК C07C209/86 C07C209/36 C07C211/50 C07C211/45 C07C211/55 

Лрл мпиоиптрации дпфоргнла получается с.мсчЬ, i uoropoii, помимо главных продукто реакции орто- п Iтapa rollO)lllтpo-llpoll:nюднъl , содержатся дктигтросоедпнопия. .TII из этой смеси - .тпть нарашгтродифеппл, например, путем пе1)е|1;р1гсталлизац1111 «С1,1рца п.ч этилового спирта, то i 1-;ачест1 е oTxo;i,a остастся в больиюл количество смесь моло- м диилтро.чифенило. (;одер 1чаиие ортоиитродифемила к DTOII смеси достигает 7Г)(1. После восста110 леи11я этой смеси можно и.олучнть ортоамииодпфеиил. Однако ii:i-:ia большого содср |;ання нримесе) этот нродукт ие может Hairrn надлежанюго нримеиенпя. Отдсмеино параамииодифеинла от ортоампиоднфеиила и виде сульфата не обесиечивает Т|)ебуемо1 | чистоты продукта.

()иисываем1 1и способ выдспеиця орто- п на)аамииодпфен11лоп ин смеси амнпов, обраауюииьчся при: восстаиов.чеипп моио и1троти|фоиила-сыр |,а, .чаклрочается is том. что ука; аииую смесь амнион iipiMipauiaiOT в .хлоргид|), )астворяя их при fraipeisaTiiiii в pa;i6aB.iieini()ii со.мяпоЛ кислоте. взяToii в избьгпхе, иеобходи1 гом для иредот15раи1еиня гпдро.пиза образовапИ1ИХСЯ хлоргидратов; отделяют иыделивишйся хлоргидрат 4-аминод:1фели.ча ИИ pacTiiojia осаждают остатками -алпиюдпфеиила и диалгниодцфелила в виде сульфатов, а иослс отделения сульфатоп ,т11вают 2-aMii,иодифеиил itoisapeiinofi сопью.

По видоизмсиеииому способу остатки: ьамнттодифеипла вь де:гяют )гваипем в виде х.чоргпдрата Jt смеси аминов, иолучеинои при восстаповлситг Л1от1оиитродифе1111.ла-сырца, из которой предварительно известпымн И|)ггемам|| выделен 4-11итрод11феипгг. Мо/кио также 2-аМ1П1Одифеин.ч В1)|де.;гить и внде хло1)гидрата из смеси аминов, из которой 4-ами)годифени,-г удален нзвестиыми ириемами, или (-амниодифенил выделить из )аствора в виде хлор1Ч1драта, а оста Bin пйся 2-амплодифе}пг.тг вьгде.ппь извести ылги 1гр)гемами.

,V 8Г)()19- 2 -

II ) II м ер I. 2(1 lUc. MacToii сличи a.Miiiioii. полученной носстаноилоппо.м ||11тр()лиф(Ч111.ча-сы)11,а. но освобождении от растиорнтеля размети на ют с 2(U) частя.мн, Щ4 нри температуре 80° и медленно добавляют такое количегтмоKoiineiiTpjipt)i aiijioii соляной кислотм, которое необходимо д,:| 1рокрап1, (№t L iiij ieiinii в хлоргндрат, н соидання и pacTiiope кислотности., 4)Uie:4cyoin( 0,1-и сг-ободпоЛ соляной кислоте. Реакционную смесь Htpei iujiHUittloT оше 2 часа при темнературе 80°, охлаждают, осадок co,i iiioi;iic,ioro 11араамп11()д11(1)е1111ла фильтруют и хороню iijXJMbiiiaioT 0,1-и раствором c().-i;iiinii кислоты. /1,ля нpeispaiuonuji хлоргндратн в осноliaHiie ра: ме11111вак)т eio с н подщелачивают. |-)ых()д б.чпзок к содер/канню параампно/шфенн.ча с исходно смосн аминов, качс-стш) отвечает обычным Т1)ебо1 ан11ям, предъявляемым к на1)аам1111однфенп,:|у, /1,,1Я получения ортоамнноднфсчшла к фильтрату пос.ме отделения солянокислого на заами11()днфенпла при температуре ()()° прибавляют рассмнтанпое 1чолнчество cepiioii |;пслоты для осаждения следов парааминодшреннла п бензндина, не ох,маждая, фильтруют, осадок iipoMiiiiiaioT воД(), (})нл11трат насыщают noiiapeiiiiOH солью н ох.маялдают. выпавший ,1О|)П1Д|)ат ()амнп()Д1|ф(М1н.ча От(})нльтров1,1ва1от н промывают Haciiiпичшым pacTiiopoM со.чп. ;l,,i;i перевода в основание х.чоргпдрат размешивают с 1()Д()н п подще.чампвают, Промытое водоИ п isijicyiiieiiiioe оснонаппе нредстан.чяет co6()ii 4iiCTiiiii ортоампноднфени.ч, нмеюнип температуру нла1 ле|1ня М-48°; темне)атура 11.ча1,ченпя его ацетильного нронниодного равна 118 -119 . Выход более 90 от Т(Ч)рет11чесК11 возможного, 11 J) и м е р 2. .5( вес. частей смеси аминодпфеинло, по.чучеи ной 1 осстанов,1(М1И(м ()т.од11О1 | с.месн ннтросоеднненнй в 11р01131 одстве 11араннт)одг((|)епн,:1а, раст1,О)яют нрн нагревании (температура 6Г)-70) в ( добавляя соляную кнслоту и следя за тем, чтобь реакция раствора бььча с,чабок11сло | на конго, Неболынне 1;олнчества нарааминодпфени.ча н бензндииа осаждают виде суль)ата ра считаншлм количество, cepHoii кнслот, (около I вес, части); не охлаждая, фильтруют, осадок нро,11 1вают 1И)до11, фи, иас1)П11,ают nOBapeiiuoii солью п ()х,ча 1хда1от, ( выпавшим хлоргидратом о|)Т()амнн()днфенн,т1а ностунают так, как описано к примере I, Т)ыход состаи.чяет око.то () считая на исходную смесь аминов.

Выде.1яем1,1е по опнсанно.му счюсобу орто- н на)аа1мн11однфе1тнлы но.чучаются в бо,чее шсто.м виде, а ведсмше те.хпо,1огичес1;о1() п)оцесса iipoiH.e по сравнению с известным.

Предмет изобретения

1, (люсоб иь1Де.1ен ия орто- н нараамннодифсмиьчов из .смеси аминов, образующихся при восстаиов.ченпп мононнтроднфепнла-сырца, от.1 II ч а К) 1Ц н и с я те.м, что указанную с.чесь аминов превращают в х.юрГ11Д)аты, растворяя при нагревании в разбав,чепп()Г1 соляной кнслоте, взятой в нзб|)1Тк-е, необ.ходнмо.м д,чя нредотвращенин гидро, образофенила, из раствора осаждают остатки .мниодифенп.ча п диаминодцфеии,:1ь1 1 виде су,чьфатов, а пос,че отделения су.чьфатов В1)1сал111(ают 2-ам1П10Д1|фе11н.-| иона ре иной со,чьк),

2, 13ндоизмененне ciioco6a по ц, I, отличающееся те.м, что остатки 4-а.мп110диф(ни,ча выде,;1яют выса,т1Н1 анио1М поваренной солью is виде х,1Оргнд|зата нз c.viecn а.мннов, полученной при восстановлении .1(:попцтр()Днфет1И,ча-сырца, нз которой П1)едварительно нзвестньгми снособа.ми бы.1 В1)|де.1ен -иитродифенпл.

3.Видоизменение способа по я. 1. о т :i и: ч а ю щ о е с я тем, что 2-аминодифе ги.п .т1яют к виде хлоргл/фата из сменяй аминоп, из кото1)ой 4-амииодифеил:г был удален известными снособами.

4.Видоизменение способа ио н. 1, о т л н ч а юнд е е ся тем, что 4-амннодифеиил выделяют нз раствора к пидс хлоргидрата. а остагшлигся 2-аманодифоинл выделяют известными способами:.

-- 3 -Л 85019