Полиэлектролитный комплекс в качестве химического сенсибилизатора фотографических эмульсий Советский патент 1983 года по МПК C08G73/02 G03C1/10 

2 г сн-сн - о он

-(СН2)2- ; -(сн2)б- ;

в качестве химического сенсибилиO-CHg-CH-CHg- J

он

n iO-30

затора фотографических эмульсий.

1102 +4

Изобретение относится к полиэлектролитным комплексам, которые могут быть использованы в качестве химических сенсибилизаторов при синтезе галогенидосеребряных фотоэмульсий. 5

Известен химический сенсибилизатор фотографических эмульсий - тиосульфат натрия 1 .

Однако он не обеспечивает высокой светочувствительности полученных с 10 его применением фотоэмульсий.

Целью изобретения является получение химического сенсибилизатора фотографических эмульсий с повышенной светочувствительностью.15

Поставленная цель достигается структурой предлагаемого комплекса формулы

НзС С1% HjC СНз R, N - Rg - N -

Ф © ® е

Ка§2 С1

CH,,-CH-CH2-0--QbC

СНз

O-CH -CH-CHgI

он

Полиэлектролитный комплекс формулы CHg-CH-CHg-O он НчО-СНз-Н,С-СНз N/ х-RI-K-RZ-N Ф 2 KaS г 2 л. -СНз-О (Л 4 O-CHg-CH-CHgf а оя

к 2 -CHg-CH-CHg-O

t он

O-CHg-OH-CHg- ;

он

(сиа)2- i -(Щб-(

Указанный полимерный комплекс получают следующим образом. водный раствор полиэлектролита формулы

НзО СНз

-KI - N - Ro - К

Ф« лч е

где п- 10-3 и R и R имеют указанные значения,

при перемешивании вливают 10%-ный водный раствор тиосульфата натрия.

Зыпавший осадок отмывают водой, ацетоном или изопропиловым спиртом и высушивают в вакууме.Полиэлектролитный комплекс тиосульфата натрия представляет собой твердое вещество белого или желтоватого цвета.

Вышеуказанный полиэлектролитный комплекс вводят в качестве химического сенсибилизатора в фотографическую эмульсию в начале химического созревания.

Пример 1. Получение полиэлектролитного комплекса 1. К 0 мл 5%-ного раствора полиэлектролита фсузмулы

СН2-и ССН2)

1ЬС СНз

«3 Нз ч /

® 0

С1

добавляют 40мл 10 -ногоратсвора ЫаДО.. Выпавший клейкий желтый ofадокпромывают ацетоном и сушат в вакууме.Получают соединение формулы

-сн.

ИзС СНз ИзС СНз

oHz-N-(cii2i2-: |ф е ® е

1 а$20з С1 .

РассчитаноД: S 13,27; С1 7,3. Найдено,0 S 13, С1 7,21. Пример 2. Получение полиэлектролитного комплекса 2. К 10 мл 10 раствора полиэлектролита формулы

НгС

СН, X

-CH2-T V-CH2 N- Cli2 мч

н,с

СНз с г

НзС СНз O-CH -CH-CHz-N

сг

он

15 добавляют 10 мл 10 -иого раствора 20 Ма25202,при этом выпадает белый осадок. Раствор над ним сливают,осадок промывают ацетоном и сушат в вакууме. Получают соединение формулы

НзС СНз

о - СН2- он- сн - к-

С1 J

он

15

Рассчитано,2;;S 11,30; С1 6,25. Найдено, S П ,4+; С1 6,11 . Пример 3. Получение полиэлектролитного комплекса 3. К 25 мл ЛО/,-ного раствора полиэлектролйта

формулы

НзС СНз НзС СНз

/ /

CH -K-iCHgle-NсГС1

20

добавляют 25 мл 10 ;-ного раствора .C образовавшегося желтоватого осадка сливают раствор, осадок

-CHg-)- НзС СНз зС СНз Q)-CH2-N-(CH2)6-NРассчитано, %: S 12,90; Cl 7,13. Найдено, I: S 12,81; Cl 7,07. Пример 4. Получение полипромывают ацетоном и сушат под вакуумом. Получают соединение форму« лы

iaS203 Cl® .

20

электролитного комплекса . К 20 мл 3---ного раствора полиэлектролита формулы

СНз

-CHr-cH-cHz-o-- Q)-c

онСНз

приливают 10 мл 10 -ного раствора Na2S20j. Выпавший осадок промывают

HjC СНз ИзС СНз

/ /

CK2-CH-CHz- -(OH2)6-;NL ® г «Ф-.д

С1

сг

он

ш

водой, ацетоном и сушат под вакуумом. Получают соединение формулы РассчитаноД: S 9,35; С1 5J7. НайденоД: S 9,28; С1 5,1. Пример 5- Синтез фотограф ческой эмульсии проводят по следую щему рецепту. Раствор № 1 (57°С) Калий бромистый 20,16 г Калий йодистый 1,12 г Желатина 2,31 г Раствор № 2 (k7°C) 17,06 г ; Серебро азотнокислое Вода дистиллироЁанная 170 мл Раствор № 3 () Серебро азотнокислое Вода дистиллированная Раствор № Ц Раствор № 5 Полиаинилацетат Уксусная кисл ( водный (10%-ный водн раствор) 13,33 мл раствор) 9,78 Раствор № 2 приливают в раст f 1 в течение 1 мин, а затем вылив ют раствор № 3 в течение 20 мин. Эмульсия выдерживается в термостате при 57-60°С с целью прове дения перекристаллизационного про цесса в течение 10-20 мин. Раствор № 4,5 приливают в эмульсию для ее осаждения и удаления побочных прод тов реакции. Химическое созревание эмульсии проводят при 0-60°С введ нием в нее растворов № 6, 7 и 8. Раствор № 6 Вода дистиллированная 00 мл Сода ( раствор) 7,11 мл Калий бромистый(1%-ный раствор) 0,35 мл Желатина 36,2 г Раствор № 7 Золотохлористоводородная кислота 1,51 мл (0, раствор) Раствор № В Роданистый аммоний 1,51 мл (21-ный раствор) В процессе химического созревания поливают пластинки через каждые 30 мин. Сенситометрические испытания проводят на сенситометре , дёнсинтометре СР-25М, обрабатывают фотослои в проявителе гЬСТ-1 в течение k мин, фиксируют в кислом фиксаже. Сенситометрические параметры эмульсии приведены в табл.1,2. Пример 6. Синтез эмульсии проводят по примеру 5, химическое созревание осуществляют в присутствии тиосульфата натрия (известный), вводя его в начале химического созревания в количествах Ю ВГОмоль/моль Ад. Результаты приведены в табл.1. Пример 7. Синтез эмульсии проводят по примеру 5, химическое созревание проводят на инертной желатине в присутствии полиэлектролитного комплекса 1 (пример 1) в количестве (2-8)10 моль/моль Ад. Результаты приведены в табл.2. Пример. 8.Синтез эмульсии проводят по примеру 5 химическое созревание осуществляют в присутствии полиэлектролитного комплекса 2 {пример 2) в количестве (2-8) 10 моль/моль Ад. результаты приведены в табл.2. 710 Пример 9. Синтез эмульсии проводят по примеру 5, химическое созревание осуществляют в присутствии полиэлектролитного комплекса 3 (пример 3) 8 количестве (2-8)х Jt 10 моль/моль Ад. Результаты приведаны в табл.3Пример 10. Синтез эмульсии проводят по примеру 5 химическоесозревание осуществляют в присутствии полиэлектролитного комплекса

DO - оптическая плотность вуали; $0,2 светочувствительность; g - коэффициент контрастности, 18 k (пример t) в количестве (2-8) 10 моль/моль Ад.Результаты приведены в табл.3По сравнению с известным тиосу/.ьфатом натрия предлагаемый полиэлектролитный комплекс тиосульфата при использовании его в качестве химического сенсибилизатора позволяет увеличить светочувствительность эмуль сии в 2-3 раза, и уменьшить вуаль в 1 ,5-2 раза. Таблица 1

Lr

ил

ил

о оо

со

ил

чО

rvl

со

СЧ CNI

го 1

-

,

ил

го

сэ

v сч|

гч

N

CVJ

оо

сэ

о ал

ил

в«

осо

СП сз

-:Г го

-Jо

со

о

о

сз

CNI

CNI

Сч(

ил

LA ГЛ

ил ил

CD

сз

ал

vD

vO

D

-3ОЛ -:Гст.

сз - -

о

о

со

N

сз

CNJ

CXI

сз

ил

сэ оо

со

ЧО

со г

m

СП го

CS1

сз

C4J

-л

cd - оо

LTl

ил 00

ал

CPi

го

чО

ил

Г-о

о

сз -

сз ол

сз

сз

CNJ 4D

Полиэлектролитный комплекс 1 Примечание: D 02т Т сенситометрические параметры эмульсии, сенсибилизированной тиосульфатом натрия, взятым в количестве, соответствующем концентрации полиэлектролитного комплекса.