Полиэлектролитный комплекс,как спектральный сенсибилизатор фотографических эмульсий Советский патент 1983 года по МПК C08G73/02 G03C1/10 

Изобретение относится к полиэлек тролитным комплексам, содержащим анионактивную группу, которые могут быть исполбзованы при спектраль ной сенсибилизации галогенсеребряны эмульсий, Известен полиэлектролит следующей формулы HsC СИз ч - ««хЯ CHg-N- CCH2) СНз ClB где n 40-60, который получают по |эеакции N, N, N, N-тетраметИл-1 , 6-гексаметилендиамина и 2, 4-димети -М-ксилилендихлорида в ацетоне с пе риодическим добавлением воды по ход синтеза. Полиэлектролит - твердое вещество белого цвета, гигроскопичире, хорошо растворимое в воде, метиловом спирте, диметилсульфоксиде, слаборастворимое в этиловом спирте и диметилформамиде .

сН2-(СНг)б-rt«. f

СНз Известный полиэлектролит применяют в качестве флокулянта различных суспензий, бактерицидного препарата, регулятора катодных отложений цинка, однако он не проявляет себя как спектральный сенсибилизатор фотографических эмульсий. Известен спектральный сенсибилизатор фотографических эмульсий:пириди ниевая соль 3 3-Ди-|(-сульфопропйл -, 5. , 5-ди(тиено-3, 2 -9-этилтиакарбоцианинбётаина 2Ji . Основным недостатком .этого сенсибилизатора является низкая светочувствительность эмульсий, полученных с его применением. Цель изобретения - получение полиэлектролитного комплекса, являющегося спектральным сенсибилизатором фотографических эмульсий, который позволяет увеличить их светочувствительность. Поставленная цель достигается структурой полиэлектролитного комплекса формулы:

где n 40-60.

Способ получения полиэлектролитного комплекса указанной структуры заключается в том, что водный раствор поли(2, 4-диметил-МгксилиneH-N,N, N. М-тетраметил-1, 6-гексаметилендиаммонийхлорида) смешивают с водно-спиртовым раствором, содержащим эквивалентное количество пиридиниевой соли 3,3-ДИ- -сульфопропил-4. 5, 4, 5-Ди(тиено-3. 2V-9-этилтиакарбоцианинбетаина. Содержание компонентов в растворах составляет 5Ю моль/л. Образование комплекса полиэлектролита с исходным спектральным сенсибилизатором наблюдается по изменению интенсивности характеристических полос попоглощения спектра сенсибилизатора в видимой области.

Полиэлектролитный комплекс eeoAfl 8 качестве спектрального сенсибилизатора в фотографическую эмульсию перед поливом ее на подложку..

На фиг. 1 показаны кривые образования полиэлектролитного комплекса сенсибилизатора: кривая 1 - спектр матрично несвязанного сенсибилизатора i кривая 2 - спектр полиэлектролитного комплекса по примеру 1 . на фиг. 2 - кривая строения полиэлектролитного комплекса сенсибилизатора Г кривая насыщения для jp-полосы сенсибилизатора. П р и р 1 . Получение поли электролитного комплекса спектраль3ного сенсибилизатора 0,01 г.пирй ,евой соли 3f ЗДи-)-сульфопропи 5, V , (тиено-3, 2)-9-этил тиакарбоцианинбетаина растворяют 9 мл спирто-водной смеси (irtO). полученному раствору добавляют 1 водного раствора, содержащего. 0,0 поли(2, -диметил-л-кснлилен-К.М Н-тетраметил-1, 6-гексаметилендиа монийхлорида) (п 60). Образован полиэлектролитного комплекса сенс билизатора подтверждается изменен вида спектра исходного ве1цества (фиг. 1). Состав комплекса, опред ный по методу насыщения, соответс вует 2 молям сенсибилизатора на одно элементарное звено прлиэлект лита (фиг. 2). Пример 2 . Фотографическу эмульсию синтезируют по следующем рецепту.. Р т в о р Т () Калий бромистый б, г Калий йодистый . 0,171 г Калий азотнокислий0,31 г Желатина1,1 г Вода дистиллиро- . 1Й мл ванная (25°С) Р а С Т В О р 2 Серебро азотно5.39 г кислое Аммиак 255&-ный До полно амминиро Натрий азотно0,31 г кислый Вода дистиллироДо 90 мл ванная () Р а с т в о р 3 Серебро азотно3.32 г кислое Аммиак До полно амиНиров Натрий азотнокислыйВода дистиллированнаяРаствор Натрий бензолсуль0,ij5 г финовокислый Вода дистиллиро50 мл ванная Р -а с т а о р 5 Сульфополистирол Д10%-ный водный раствор) Р а С т в О р 6 Кислота уксуснаяводный раствор 12 мл Раствор 2 вводят в раствор 1 мгновенно, раствор 3 вводят в эмульсию в течение 10 мин. Затем вводят раствор и. Растворы 5 и 6 вводят в эмульсию-для осаждения твердой фазы галоидного серебра. После промывки осадка к нему приливают растворы 7,- -9. :.;-. / , : Ра с т в о р 7 Желатина высокоактивная20 г Вода дистиллированная30 мл Р а с т в о р 8 Золотохлористоводородная кислота (0,0520%-ный раствор) 0,3; мл р а с т в р р 9 Роданистый аммоний ( вод- 0,3 мл. ный раствор) В процессе химического созревания проводят полив эмульсии на пластинуки. Сенситометрические испытания проводят на сенситометре ,проявление с разцов осуществляют в проявителе ГОСТ-1, фиксируют в кислом фиксаже, оптические плотности промеряют на денситометре . П р и м е р 3 . Испы-тания проводят по примеру 2. Отличие заключается в том, что перед поливрм на пластинку в эмульсию вводят спектральный сенсибилизатор - лиридиниевую соль 3. З-ДИ-j-cyльфbпpoпил-, 5, , 5-Ди(тиeнo-3 2)-9-этилтиакарбоцианинбентаина в количестве моль/мол ь Ag. Результаты сенситометрических испытаний приведены в табл. 1. П р и м е р . Испытания проводят по примеру 2. Спектральную сенсибилизацию эмульсии осуществляют введением в нее полиэлектролитного комплекса пиридиниевой соли 3 3-ди-}-сульфопропил-4, 5. 5-ди(тиено-3 , 2)-9-этилтиакарбоцианинбетаина в количестве 5Ю моль/ /моль Atf. В Теюл. 1 приведены результаты сенситометрических испытаний фотослоев.

Т а б л и ц а 1

Полиэлектролитный комплекс формулы V CHj-U-lCHjlef ®An® in CBj где fV 1 aiC° .,, SC-CM cv taJ f i fHeh т so; где n Л0-60 как спектральный сенси-д билизатор фотографических эмульсий. Ьд 4 О) 1C

П

В табл. 2 приведены сравнительные данные по изменению сенситометПо примеру 3

рических свойств эмульсий, синтезируемых по примерам 3 и t.

Та б л и ц а 2

Известныйсенси билизатор

2,111,4

1,32bS

0,891,22 JTogu светочувствительность () и коэффициент контрастности фотослоя, экспонированного при цветовой температуре 6500®К; S|t(fl У uoi - светочувствительность (s 0,8) коэффициент контрастности фотослоя, экспонированного за красным свето фильтром, SjKip светочувствительность (S о,gc) и коэффициент контрастности фотослоя, экспонированного за желтым свето фильтром; Ю - плотность вуали.

Из табл.1 и 2следует,что сенсибипи- 15 Предлагаемый сенсибилизатор увезация фотоэмульсий матрично-связ анны- личивает сенсибилизированную свето | сенсибилизаторами позволяет увел1-чувствительность в 2-3 раза, а собстчить светочувствительность в 2-3 раза по веннуп чувствительность в 2-2,5 сравнению смзвестным базовымобъектом. раза;

D 2,5

8 Продолжение табл. 2

(2

Я, ни

fPu2.f

ф1/е.2

4t

сене