Предлагается способ получения 7-алкил-, аралкил- и диалкиламинородакарбоцианинов, являющихся оптическими сенсибилизаторами галоидосеребряных эмульсий для желтой, оранжевой и красной частей спектра. Метод получения подобных сенсибилизаторов общего CTjpoeHHH Ш5Ri4/K2 (CH-CH)..S SNJs CH-C CHгде Ri - алкил или аралкил; R2 - Н или алкил, или Ri и Ra - алифатическая группировка, замыкающая цикл; R и R - алкил; R - алкил или арил; п - О или 1; X - кислотный остаток, основан на взаимодействии 7-алкокси- или 7-алкилмеркаптонуль- и диметинтиародакарбоцианинов с первичными или вторичными аминами в среде алифатических спиртов при обычной температуре или при продолжительном нагревании. Пример 1. 3,3-Диэтил-4-кето-7-к-бутиламино-5 - (3 -этилбензтиазолинилиден-2) - тиазолинотиакарбоцианиннерхлорат. и 200 мл абсолютного этилового спирта кипятят 4 час на водяной бане. При этом краснофиолетовая окраска переходит в оранжевокрасную. Выделившийся три охлаждении осадок отфильтровывают, промывают спиртом и эфиром, растворяют в 100 Л1Л этилового спирта и перхлорат красителя осаждают прибавлением 100 мл 15%-ного водного раствора хлорно-кислого натрия. Полученный краситель отфильтровывают и промывают водой, Ci.iiplOi« и эфиром (вес. 1,1 , т. пл. 208-210°С). Для очистки краситель обрабатывают несколько раз бензолом при кипячении и дважды кристаллизуют из этилового спирта. Выход 0,6 г (36,4% от теории), это красные иглы с т. пл. 209-211°С, максимум поглощения в этиловом спирте при 516 ммк. Тот же краситель может быть получен при проведении реакции в н-пропиловом спирте. Аналогично получают 3-метил-3-этил-4-кето-7 - к-бутиламино-5-(3 - этилбензтиазолинилиден-2) - тиазолинотиакарбоцианинперхлорат и 3,3-диэтил-4-кето-7-я-бутиламино-5 - (3 -«-пропилбензтиазолинилиден - 2) - тиазолинотиакарбоцианинперхлорат. Пример 2. 3,3-Диэтил-4-кето-7-бензиламино-5-(3 - этилбензтиазолинилиден-2)-тиазолинотиакарбоцианинйодид.
азолинотиакарбоцианинметилсульфата, 8 г бензиламина и 100 мл абсолютного этилового спирта нагревают 1,5 час на кипящей водяной бане. При этом зеленовато-синяя окраска раствора переходит в красно-фиолетовую. Выделившийся осадок отфильтровывают npOAibiвают спиртом и эфиром, растворяют в 500 мл этилового спирта и краситель осаладают прибавлением 500 мл 10%-ного водного раствора хлорнокислого калия. Полученный йодид красителя отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром (вес 1 г, т. пл. 237-238°С).
Для очистки краситель обрабатывают несколько раз бензолом при кипячении и затем дважды кристаллизуют из этилового спирта. Выход 0,7 3 (38,6% от теории), это коричневые мелкие иглы с т. пл. 239°С, максимум поглощения (в этиловом спирте) при 523 ммк.
Тот же краситель может быть получен при проведении реакции в метиловом и н-пропиловом спирте. Аналогично получают 3-фенил-Зэтил-4-кето-7-бензилаМино - 5-(3 - этилбензтиазолинилиден - 2) - тиазолинотиакарбоциаиинйодид.
Пример 3. 3,3-Диэтил-4-кето-7-Пипе,редил-5 - (3-этилбензтиазолинилиден-2) - тиазолинотиакарбоцианинперхлорат.
Смесь 1,6 гЗ,3-диэтил-4-кето-7-метилмеркапто-5- (3 - этилбензтиазолинилиден-2) - тиазолинотиакарбоцианинметилсульфата, 6,3 г пипе|ридина и абсолютного этилового спирта Нагревают 10 мин на кипящей водяной бане. При этом зеленовато-синяя окраока ipacTBOpa переходит в красно-оранжевую. К остывшему раствору добавляют 500 мл эфира, выделившийся осадок отфильтровывают, растворяют в 50 мл спирта и к раствору прибавляют 50 мл 15%-ного водного раствора хлорнокислого натрия. Полученный перхлорат красителя отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром (вес. 1,6 г, т. пл. 164-167°С).
Для очистки краситель обрабатывают несколько раз бензолом при кипячении и затем дваЖдБГ кристаллизуют из этилового спирта. Выход 1,1 г (65,2% от теории), это красные иглы с зеленым блеском с т. пл. 168-170°С, максимум поглощения при 520 ммк (в этиловом спирте).
Тот же краситель получают при проведении реакции в среде метилового или н-бутилового спирта.
Пример 4. 3,3Диэтил-4-кето-7-бутиламино-5-(3 -этилбензтиазолинилиден - 2 -этилиден)-тиазолинотиакарбоцианинперхлорат.
Смесь 0,6 г 3,3-диэтил-4-кето-7-метилмеркапто-5-(3 - этнлбензтиазолинолиден - 2 -этилиден) - тиазолинотиакарбопианинметилсульфата, 0,73 г бутиламина и 30 мл абсолютного метилового спирта нагревают 5 мин на кипящей водяной бане. Окраска раствора переходит из зеленой в красную. Горячий реакционный раствор разбавляют 100 мл 15%-ного водного раствора хлорнокислого натрия. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром (вес 0,6 г, т. пл. 146°С).
Для очистки раствор красителя в хлороформе просасывают через окись алюминия, которую затем промывают бензолом и смесью бензола с хлороформом (1:1). При этом удаляются побочные продукты. Далее краситель десорбируют с окиси алюминия промывкой хлороформом с 2% метанола, растворитель отгоняют и остаток кристаллизуют из этилового спирта. Выход 0,5 г (72% от теории), это зеленые блестящие пластинки с т. пл. 165°С, максимум поглощения при 525 и 420 ммк (в этиловом спирте).
С тем же выходом краситель образуется при проведении реакции в этиловом спирте с 3,3-диэтил - 4-кето-7 - этилмеркапто-5 - (3 -этилбепзтиазолинилиден - 2-этилиден)-тиазолинокарбоцианинперхлоратом.
Пример 5. 3,3-Диэтил-4-кето-7-бензиламино - 5-(3 -этилбензтиазолинилиден - 2 -этилидеп)-тиазолинотиакарбоцианинперхлорат.
Смесь 1,2 г 3,3-диэтил-4-кето-7-метокси-5- (3 - этилбензтиазолинилиден - 2 -этилиден)-тиазолинокарбоцианинметилсульфата, 8,5 г бензиламина и 40 мл абсолютного этилового спирта или к-пропилового спирта нагревают 30 мин. на кипящей водяной бане. Синяя окраска переходит в красно-оранжевую. К остывшей реакционной смеси добавляют 250 мл эфира, который через 6 час декантируют, остаток растворяют в 35 мл метанола и краситель осаждают прибавлением 75 мл 15%-ного водного раствора хлорнокислого натрия. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром (вес. 0,9 г, т. пл. 218-219°С).
Для очистки краситель обрабатывают несколько раз бензолом при кипячении и дважды кристаллизуют из этилового спирта. Выход 0,5 г (40% от теории), это коричневые блестящие призмы с т. пл. 246-247°С, максимум поглощения при 540 и 420 ммк (в этиловом спирте).
Тот же краситель получается при проведении реакции с 3,3-диэтил-4-кето-7-этокси-5-(3 -этилбензтиазолинилиден - 2 -этилиден)-тиазолинокарбоцианинйодидом.
Пример 6. 3,3-Диэтил-4-кето-7-пипередил-5-(3 - этилбензтиазолинилиден-2 -этилиден)-тиазолинотиакарбоцианинперхлорат.
Смесь 0,8 г 3,3-диэтил-4-кето-7-метокси-5-(3 -этилбензтиазолинилиден - 2 -этилиден)-тиазолинотиакарбо:цианинпе|рхлората, 3,15 г пипередина и 25 мл абсолютного метилового спирта нагревают 15 мин на кипящей водяной бане. Окраска раствора изменяется от синезеленой до красной. К остывшей реакционной смеси добавляют 250 мл эфира, который через 3 час декантируют, а остаток растворяют в 125 мл спирта и к ра створу прибавляют 150 лгл 15%-ного водного раствора хлорнокислого натрия. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром (вес 0,65 г, т. пл. 151°С).
гем промывают смесью бензола и хлорофор(2-. 1). При этом удаляются примеси жело и красно-фиолетового побочных продукi. Краситель десорбируют с окиси алюмия хлороформом. Растворитель отгоняют и гаток кристаллизуют из этилового спирта, лход 0,45 г (51,6% от теории), это мелкие ричневые иглы с т. пл. 169°С, максимум поощения при 530 и 438 ммк. (в этиловом спир).
Аналогично получается 3-метил-3-этил-4;то-7-пипередин-5-(3 - метилбензтиазолиниден - 2 -этилиден) - тиазолинотиакарбоциинперхлорат.
Предмет изобретения
Способ получения 7-алкил-, аралкил- и дикиламинородакарбоцианинов общего строеч
RI /R
to.
iJ cH-c-cH
N
fe. ..
где Ri - алкил или аралкил; R2 - водород, алкил или RI, R2 - алифатическая группировка, замыкающая цикл; R и R - алкил; R- алкил или арил; п-О или 1; X - кислотный остаток, отличающийся тем, что 7-алкокси- или 7-алкилмеркапто-нуль- и диметинтиародакарбоцианины обрабатывают при обычной температуре или слабом нагревании первичными аминами в среде алифатических спиртов.
