Изобретение относится к синтезу сенсибилизирующих красителей димероцианинового ряда, используемых в качестве оптических сенсибилизаторов галогеносеребряных эмульсий.
Найдено, что диметиннульметиндимероцианиновые красители, содержащие у атома азота кетометиленовых ядер моно-или диациламиногруппу, общего строения I:
СН- СН
R N
где Z остаток азотсодержащих гетероциклических оснований; R - алкил; R и NnR, N (R)2, алкил; R -ацил, можно получить нагреванием мероцианинов общей формулы И:
( Ъ С СН- СН
-N- R
где Z, R, R имеют вышеуказанные значения, с алкилирующимн агентами, например диметилсульфатом, с последующей конденсацией образующихся при этом четвертичных солей с
3-моно- или 3-диациламинороданинами или с 3-алкиламинороданинами в пиридине в присутствии триэтиламина при нагревании.
Димероцианины общей формулы I растворимы в спирте.
Все они являются эффективными фотографическими сенсибилизаторами галогеносеребряных эмульсий.
Пример 1. 0,48 г 3-бутил-5(3-этил-4,5дифенилтиазолинилиден - 2-этилиден) - тиазолидентион-(2)-она-(4) (П1) и 0,3 лы диметилсульфата нагревают 10 мин при 120-125 С в бане. К полученной четвертичной соли, промытой абсолютным эфиром, прибавляют 0,19 г 3-ацетиламинороданина, 2 мл пиридина и
0,14 мл триэтиламина и смесь выдерживают
20 мин в бане при 105-110°С. Па следующий
день выпавщий краситель отфильтровывают,
промывают спиртом и эфиром.
Выход красителя I (Z - остаток 4,5-дифенилтиазола, R-С.,Пз, , -ЫПСОСПз) 0,43 г (66%), т. пл. 236-239°С. После кристаллизации из этилового спирта (1 г из 1600 мл) - темно-синие пластинки с т. пл. 274-275°С. Максимум поглощения в
сенсибилизации ири 670 и 620 ммк. Граиица зоны очувствления 730 ммк. Аналогично из мероцианина (III), диметилсульфата, 3-дианетиламино-, 3-проииониламино-, 3-днпрониониламино-, 3-бутироиламино- и 3-дибутиронламинороданинов получают:
а)краситель I, где Z - остаток 4,5-дифенилтиазола, R-СоНд, R-С4Н9-Н, -Ы(СОСНз)2, с выходом 37%. Растворимость в кипящем этиловом сннрте - 1 г в 2000 мл, зеленые красителн с т. пл. 259-260°С. Максимум ноглощения в этиловом спирте нрн 602 ммк. Максимум сенсибилизации нри 670 и 620 ммк. Граница зоны очувствления 740 ммк;
б)краситель I, где Z - остаток 4,5-дифеинлтиазола, R-СоНг, R-CiHs,-Н, -NHCOCoHs, с выходом 38%. Растворимость в кипящем этиловом спирте- 1 г в 800 мл. Темно-зеленые иглы с т. пл. 275-276°С. Максимум поглощения в этиловом снирте при ,л;. Максимум сенсибилизации при 670 и 620 ммк. Граница зоны очувствления 730 ммк;
в)краситель I, где Z - остаток 4,5-дифенилтиазола, R-С2Нз, R-С4Нд-Н, N(COCiHr,)2, с выходом 31%. Растворимость в кипящем этиловом спирте - 1 г в 1300 мл. Зеленые блестящие кристаллы с т. пл. 255- 256°С. Максимум поглощения в этиловом спирте при 606 ммк. Максимум сенсибилизации при 670 и 620 ммк. Граница зоны очувствления 730 ммк;
г)краситель I, где Z - остаток 4,5-днфенилтиазола, , R-С4Н9-Н, -ЫНСОСзНт-Н, с выходом 30%. Растворимость в кипящем этиловом спирте - 1 г в 370 мл. Темно-синие иглы с т. пл. 172-174°С. Максимум поглощения в этиловом спирте нри 606 ммк. Максимум сенсибилизации при 620 и 670 ммк. Граница зоны очувствления 730 ммк;
д)краситель I, где Z - остаток 4,5-дифенилтиазола, R-CgHs, R-С4Н9-Н, -М(СОСзН7-Н)2, с выходом 31%. Растворимость в кипящем этиловом спирте - 1 г в 550 мл. Темно-зеленые кристаллы ст. пл.261 - 262°С. Максимум поглощения в этиловом спирте при 602 дшк. Максимум сенсибилизации при 620 и 670 Л1МК. Граница зоны очувствления 730 ммк.
Пример 2. 0,37 г 3-бутил-5(3-этилбензтиазолинилидеи-2-этилиден) - тиазолидинтион-(2)-она-(4) и 0,3 мл диметилсульфата нагревают 10 мин в бане при 120-125°С. К полученной четвертичной соли, промытой абсолютным эфиром, прибавляют 0,19 г 3-ацетиламииороданина, 2 мл пиридина и 0,14 мл триэтиламина. Реакционную смесь выдерживают 20 мин в бане при 105-110°С. Затем прибавляют 4 мл этилового спирта. На следующий день краситель отфильтровывают и промывают спиртом и эфиром.
(I, Z - остаток бензтиазола, .R-С.Нд, R- -C4Hi,-Н, R -NHCOCHs) 0,32 г (60%), т. нл. 268-270°С. После кристаллизации из этилового сппрта (1 г из 730 мл) - темносииие иглы с т. пл. 274-276°С. Максимум поглощения в этиловом спирте при 574 ммк.
Пример 3. 0,3 г 3-бутил-5(3-дигидропиридилидеи-2-этилидеп) - тиазолидинтион-(2)-она-(4) и 0,3 мл диметилсульфата выдерживают 10 мин в бане при 120-125°С. К полученной четвертичной соли, промытой абсолютным эфиром, прибавляют 0,19 г 5-ацетиламинороданииа, 2 мл пиридина и 0,14 мл триэтиламина. Реакционную смесь нагревают 20 лшн в бане при 105-110°С, затем прибавляют 4 мл этилового спирта. На следующий день краситель отфильтровывают, промывают спиртом и эфиром.
Выход красителя I (Z - остаток пиридина, R-CsHs, R-С4Н9-Н, R -ЫНСОСНз)0,24г (48%,), т. пл. 236-238°С. После кристаллизации из этилового спирта (1 г из 500 мл) - синие кристаллы с т. пл. 254-256°С.
Максимум поглощения в этиловом снирте при 598 ммк.
Пример 4. 0,52 г 5-диацетиламнно-5(3этил-4,5-дифенилтиазолинилиден - 2 - этилиден)-тиазолидинтион-(2)-она-(4) (IV) и 0,3 .ял диметилсульфата выдерживают 10 мин в бане при 120-125°С. Полученную четвертичную соль промывают абсолютным эфиром и прибавляют 0,16 г 3-этилродана, 2 мл пиридина и 0,14 мл триэтиламина. Реакционную смесь выдерживают 20 мин в бане при 105-110°С. На следующий день краситель отфильтровывают, промывают спиртом и эфиром.
Выход красителя I, (где Z - остаток 4,5-дифенилтиазола, R-СоНз, R-Ы(СОСНз)2,
R -СгНз) 0,2 г (30%), т. пл. 276-278°С.
После кристаллизации из этилового спирта
(1 г из 400 мл) темно-зелепые иглы с т. пл.
276-278°С.
Максимум поглощения в этиловом спирте
при 592 ммк. Максимум сенсибилизации при 610 и 660 ммк. Граница зоны очувствления 720 ммк.
Пример 5. 0,26 г (IV) и 0,15 мл диметилсульфата выдерживают 10 мин в бане при
120-125°С. К полученной четвертичной соли, промытой абсолютным эфиром, прибавляют 0,12 2 3-диацетиламинороданина, 2 мл пиридина и 0,08 мл триэтиламина. Реакционную смесь выдерживают 15 мин в бане нри 105-
110°С и прибавляют 2 мл этилового спирта. На следующий день краситель отфильтровывают, промывают спиртом и эфиром.
Выход 2 (З-диацетиламинотиазолидинтион2-он-4-илидеи-5) -З-диацетиламино-5 (3 -этил4,5 -дифенилтиазолинилиден - 2 -этилиден)тиазолидинона Z-остаток 4,5-дифенилтиазола, R-СгНз, (СОСНз).-0,1 г. (28%), т. пл. 218-220°С. После кристаллизации из этилового спирта (1 г из 160 мл) -
Максимум поглощения в этиловом спирте при 592 ммк. Максимум сенсибилизации при 610 U 660 ммк. Граница зоны очувствления 720 ммк.
Предмет изобретения
Способ иолучения димероцианинов, производных 3-моно- или 3-диациламинороданинов общего строения:
СН-
,
У
R
R
где Z - остаток азотсодержащих гетероциклических оснований; R - алкил; R и
NHR, N (R)2, алкил; R - ацил, отличающийся тем, что, с целью получения спирторастворимых сенсибилизирующих димероцианиновых красителей, мероцианипы общей формулы:
CH- СН
0
N R
U
где Z, R, R имеют вышеуказанные значения, нагревают при 120-125°С с алкилирующими агентами, например диметилсульфатом, с последующей конденсацией образующихся четвертичных солей с 3-моно- или 3-диациламинороданинами или 3-алкиламинороданинами в пиридине в присутствии триэтиламина при 105 -110°С.
