СН-СН ||S
N X
i
№ 115961- 2 -
с целью упрощения способа синтеза и повышения выходов конечного красителя 1 моль четвертичной соли 5-анилинометиленроданина (получаемой взаимодействием 5-анилиномбтиленроданина с диалкилсульфатом) общей формулы II
С Н -NH-СН |
не выделяя ее в чистом состоянии, нагревают или выдерживают при обычной температуре в смеси пиридина, уксусного ангидрида и триэтиламина с 2 молями четвертичной соли азотистого гетероциклического основания с активной метильной группой общей формулы III
где:R -СНз, СаНз;
-CHjА и в вместе - бенэогруппа
лГ ,/СНз
Xy-S ,
Пример 1. Смесь 0,55 г 3-аллил-5-анилинометиленроданина и 0,38 г диметилсульфата нагревают 10 мин. на масляной бане при 115- 120°. К полученному аллилметилсульфату 2-метилмеркэпто-5-анилиН0метилентиазолинона-4 прибавляют 1,8 г этилэтилсульфата 2-метил-4, 5-дифенилтиазола, 6 мл сухого пиридина, 2,2 мл yKicycHoro ангидрида и 1,4 мл триэтиламина. Смесь нагревают до растворения исходных веществ и оставляют при обычной температуре.
Этилэтилсульфат 2-метил-4, 5-дифенилтиазола получают нагреванием 1,1 г 2-метил-4, 5-дифепилтиазола и 0,7 г диэтилсульфата в течение 20 мин. при 120-125°. При охлаждении продукт реакции закристаллизовывается и без дальнейшей очистки применяется для синтеза родацианина.
На следующий день к реакционной смеси прибавляют 150 мл эфира, через 3-4 часа эфир сливают с осадка, последний растворяют при нагревании в 40 мл этилового спирта и к горячему раствору приливают 50 мл 10°/о-ного водного раствора йодистого калия, нагретого до 60°Через 3-4 часа выпавший осадок отфильтровывают и .промывают водой и спиртом.
Краситель очищают кипячением с 100 мл бензола и последующей кристаллизацией из спирта.
Вес 0,98 г, т. пл. 267 (с разложением). Темно-коричневые иглы с золотым блеском. Максимум поглощения раствора красителя в этиловом спирте при 620 тр.
Выход 3-аллил-3-этил-4, 5-дифенил-4-кето-5 (3 -этил-4, 5 -дифенилтиазолинилиден-2 -этилиден) тиазолинотиазолоциапиниодида по методу, описанному в авт. ев- N° 113692 достигает 25-30:0/0 теоретического, а по описываемому методу 35-38Vo. Во всех примерах приведены выходы красителей, считая на исходный З-алкил-5-анилинометиленроданин.
Пример 2. Смесь 2,64 г З-этил-5-анилинометиленроданина и 2,3 г диэтилсульфата нагревают в течение 20 мин. при 125-130°. К по-ф -S-RON х
R- СНз, CsHs, СзНа; А - СбНй, В - СбНв или
X - кислотный остаток.
лученной еще неостывшей четвертичной соли прибавляют 9,7 г этилэтилсульфата 2-метил-4, 5-дифенилтиазола, 30 мл пиридина, 11 }АЛ уксусного ангидрида vi 1 мл триэтиламина и смесь перемешивают в течение 15-20 мин. При этом температура достигает внутри смери 50-60° и через 3-5 мин. начинает выпадать осадок.
На следующий день краситель отфильтровывают и промывают 5 мл спирта, 30 мл горячей воды, вновь 10 мл спирта и 10 мл эфира. Выход 3,3 диэтил-4, 5-дифенил-4-кето-5 (3 -этил-4, 5 -дифенилтиазолинилиден-2 -этилиден1 тиазолинотиазолоцианинэтилсульфата -6,17 г (75,3/о), т. пл- 270° - . После кристаллизации из 500 мл метилового спирта родацианин представляет собой бронзовые пластинки с т. пл. 273-274° (с разло жением). Максимум поглощения раствора красителя в этиловом спирте при 618 тр.
Метилсульфат этого красителя получают аналогично (применяя вместо диэтилсульфата диметилсульфат) с выходом 72о/о.
Темно-коричневые кристаллы с золотым блеском; т. пл- 284° (с разложением).
Иодэтилат получают сливанием равных объемов спиртового раствора этил- или метилсульфата этого красителя с lOVo-ным водным раствором йодистого калия при 60°.
Пример 3. Смесь 0,53 з З-этил-5-анилинометиленроданина и 0,38 г диметилсульфата нагревают 10 мин. при 115-120° (в бане) и к еще неостывшей четвертичной соли прибавляют 1,8 г этил-п-толуолсульфоната 2, 3, З-триметилиндоленина (полученного нагреванием 0,8 г 2, 3, З-триметилиндоленина и 1 г этилового эфира п-толуолсульфокислоты в течение 4 час. при 140°), 4 мл пиридина, 4 мл уксусного ангидрида и 0,64 мл триэтиламина и смесь нагревают 1 час на кипящей водяной бане.
К охлажденной реакционной смеси прибавляют 150 мл эфира, через 3-4 час. эфир сливают, остаток растворяют при нагревании в 20 мл этилового спирта и к горячему (Спирт01вому раствору приливают 20 мл lO /o-Horo водного раствора хлорнокислого натрия, нагретого до 60°.
Выпавший осадок отфильтровывают и промывают 50 /о-ным спиртом.
Краситель очишают кристаллизацией из смеси спирта и бензола (1 : 1). Вес 0,4 г, т. пл. 225-226° (с разложением).
Максимум поглощения раствора красителя в этиловом спирте при 616 m 1.
Выход очищенного 3, Г-диэтил-3,3-диметил-4-кето-5 (1 -этил-3, 3 -диметилиндоленилиден-2 -этилиден) тиазолиноиндоцианинперхлората) составляет 50% теоретического, в то время как при синтезе по авт. св. № 113692 выход составляет 14-16Vo.
Предмет изобретения
Способ получения родацианиновых красителей производных тиазолинона-4 по авт- св. ЛЬ 113692, отличающийся тем, что при получении «симметричных красителей общей формулы I
В-тт|У
- 3 115961
с целью упрощения способа и повышения выходов конечного красителя, 1 моль четвертичной соли 5-анилинометиленроданина общей формулы II
QH,-NH CH |-|S
получаемой взаимодействием 5-анилинометиленроданина с диалкилсульфатом, нагревают, не выделяя ее в чистом состоянии, с 2 молями четвертичной соли азотистого гетероциклического основания с активной метильной группой, общей формулы III
О W X 11
R -СНз, СгНз;
СНз, CaHs, CaHs; А - СбНв, В - CeHg или А и В вместе - бензогруппа
X - кислотный остаток. в смеси пиридина, уксусного ангидрида и или при обычной температуре. триэтиламина при нагревании 
