Изобретение относится к способу получения диметинмероцианиновых красителей общего строения
II
/tcu
.
NС
с с Z ;
С
N У
N А1К
где R и RI - водород, алкил или арил, или R и RI вместе - группа атомов, замыкающих бензольное или нафталиновое кольца, содержащие различные заместители;
п - О или 1;
Z - азотсодержащий гетероциклический остаток;
А - водород, алкил или арил;
А1к - алкил, конденсацией 2-карбоксиметилмеркаптозамещенных имидазола, бензимидазола, дигидропиримидина или их производных с четвертичными солями 2-р-ариламино- или ацетариламиновинильных, алкокси- или алкилмеркаптоалкенильных производных азотсодержащих гетероциклических оснований, в присутствии ангидридов карбоновых кислот и
третичных оснований, например пиридина, при температуре 90-160°С.
Полученные красители - эффективные ортохроматические сенсибилизаторы галогеносеребряных фотографических эмульсий к зоне 560-600 ммк.
Пример 1. Получение 5-(З-этилбензтиазолинилиден-2-этилиден) -2,3- (бензимидазоло2, Г )-тиазолидинона (4).
Смесь 1,05 г (0,005 г-моль) 2-карбоксиметилмеркаптобензимидазола, 2,25 г (0,005 г моль) йодэтилата 2-р-ацетанилиновинилбензтиазола и 25 мл пиридина нагревают 5 мин при 130-135°С и к горячему раствору добавляют 2,5 мл уксусного ангидрида. Выделившийся краситель через 6 час отфильтровывают и промывают водой и спиртом. Выход 1,4 з (75,7%), т. пл. 280-282°С. После кипячения с 50 мл спирта и кристаллизации из бензола (1 г из 650 мл) получают красные иглы с т. пл. 285-286°С.
Найдено, %: S 16,28, 17,07.
CaoHasONsSa. Вычислено,, %: S 16,98.
Смесь 1,5 г (0,005 г-м.олъ} 2-карбоксиметилмеркапто-4,5-дифенилимидазола, 2,25 г (0,005 г моль) йодэтилата 2-р-ацетанилиновинилбензтиазола и 40 мл пиридина нагревают 2-Змин при 130-135°С и к горячему раствору добавляют 4 мл уксусного ангидрида. Выделившийся краситель через 6 час отфильтровывают и промывают водой и спиртом. Вес 1,6 г, т. пл. 218-230°С. После кипячения с 250 мл этилового спирта и кристаллизации из бензола (1г из 50 мл) выход 1,1 г (46%), т. пл. 315- 317°С.
Найдено, %: N 8,90, 8,50.
CasHsiONsSa.
Вычислено, %: N 8,76.
Максимум поглощения в этиловом спирте при 506 ммк. Зона очувствления эмульсии до 560 ммк с максимумом при 535 ммк.
Пример 3. Получение 5-(3-этил-4, 5-дифенилтиазолинилиден-2-этилиден) -2,3- (4, 5 дифенилимидазоло-2, 1)-тиазолидинона (4).
Продукт получают аналогично примеру 2 из 1,5 г (0,005 г-моль) 2-карбоксиметилмеркапто-4,5-дифенилимидазола и 2,75 г (0,005 г Моль) этилэтилсульфата 2-р-эцетанилиновинил-4,5-дифенилтиазола. Из реакционной смеси краситель осаждают 100 мл воды, осадок отфильтровывают, промывают водой и спиртом, растворяют в хлороформе и фильтруют через слой окиси алюминия. Оранжевый раствор мероцианина упаривают в вакууме досуха и остаток кристаллизуют из этилового спирта (1 г из 1000 мл). Выход 1 г (34,5%), т. пл. 160-162°С.
Найдено, %: 510,78, 10,76. СзбНгтОЫзЗг.
Вычислено, % S 11,02.
Максимум поглощения в этиловом спирте при 532 ммк. Зона очувствления эмульсии до 600 ммк с максимумом при 560 ммк.
Пример 4. Получение 5-(Г, 3, З-триметилиндолинилиден-2-этилиден) -2,3- (4, 5 -дифенилимидазоло-2, 1)-тиазолидинона (4).
Продукт получают аналогично примеру 2 из 1,5 2 (0,005 г-моль) 2-карбоксиметилмеркапто-4,5-дифенилимидазола к 2,1 г (0,005 г моль) метилперхлората 3,3-диметил-2-р-ацетанилиновинилиндолинина. Выход 1,3 г (54,6%), т. пл. 236-238°С из спирта (1 г из 500 Л4л).
Найдено, % N3,01,8,81.
CsoHasONsS.
Вычислено, % N8,83.
Максимум поглощения в этиловом спирте при 488 ммк.
Пример 5. Получение 5-(Г-этилдигидропиридилиден-2-этилиден) -2,3- (4, 5 -дифенилимидазоло-2, 1)-тиазолидинона (4).
Смесь 1,5 г (0,Ь05 г моль) 2-карбоксиметилмеркапто-4,5-дифенилимидазола и 2 г (0,005 г моль) йодэтилата 2-р-ацетанилиновинилпиридина и 40 мл пиридина доводят до кипения, добавляют 0,7 мл (0,005 г-моль) триэтиламина, нагревают 2-3 мин при 125-130°С и в горячий раствор вносят 4 мл уксусного ангидрида. По охлаждении реакционную смесь разбавляют 250 мл спирта, выделившийся краситель отфильтровывают и промывают спиртом. Вес 1,1 г, т. пл. 253-255°С. Для очистки раствор красителя в хлороформе фильтруют через слой силикагеля, красно-оранжевый раствор упаривают в вакууме досуха и остаток перекристаллизовывают из спирта (1 г из 600 мл). Выход 0,6 г (28,4%), т. пл. 260-
262°С.
Найдено, % N9,81; 9,92.
CaoHaiONaS. Вычислено, %: N 9,92. Максимум поглощения в этиловом спирте
при 516 ммк. Зона очувствления галогенидосеребряной эмульсии до 600 ммк с максимумом при 540 ммк.
Пример 6. Получение 5-(Г, 3-диэтил-5трифторметилсульфонилбензимидазолинилиден-2-этилиден)-2,3-(4, 5 -дифенилимидазоло-2, Г )-тиазолидинона (4).
Смесь 1,5 г (0,005 г-лолб) 2-карбоксиметилмеркапто-4,5-дифенилимидазола, 2,75 г (0,005 г-моль) йодэтилата 1-этил-5-трифторметилсульфонил-2-р-анилиновинилбензимидазола и 20 мл уксусного ангидрида нагревают до кипения, добавляют 1,4 мл триэтиламина (0,01 гмоль) и нагревают 2-3 мин при 155-160°С. Выделившийся уже из горячего раствора краситель через 6 час отфильтровывают и промывают водой и спиртом. Вес 20 г, т. пл. 264- 269°С. После кристаллизации из бензола, а затем из этилового спирта (1 г из 1500 мл) выход 0,9 г (29%), т. пл. 282-284°С.
Найдено, %: S 10,53, 10,57.
Сз1Н25Оз 432Рз.
Вычислено, %: S 10,29.
Максимум поглощения при 500 ммк. Зона очувствления эмульсии до 570 ммк с максимумом при 520-530 ммк.
Пример 7. Получение 5- (З-этилбензтиазолинилиден-2-этилиден) -2,3- (5, б -бензобензимидазоло-2. Г )-тиазолидинона (4).
Продукт получают аналогично примеру 1 из
1,3 г 2-карбоксиметилмеркапто-5,6-бензобензимидазола. Выход 0,6 г (28%), т. пл. 316-
317°С (из моноэтилового эфира этиленгликоля).
Найдено, «/о; S 14,71, 14,75. CaiHnONaSa.
Вычислено, %: S 15,00. Максимум поглощения при 503 ммк. Пример 8. Получение 5- (З-этилбензтиазолинилиден-2-этилнден)-2,3-(6-кето - Г , 6 -дигидропиримидино-2. Г )-тиазолидинона (4).
Смесь 0,9 г (0,005 г моль) 2-карбоксиметилмеркапто-6-кетодигидропиринидина, 2,2 г (0,005 г-моль) йодэтилата 2-р-ацетанилиновинилбензтиазола, 20 мл пиридина и Q мл уксусного ангидрида нагревают 3 мин на кипящей водяной бане. Выделившийся краситель через 6 час отфильтровывают и промывают водой и спиртом. Вес 1,3 г, т. пл. 216-219 С. Краситель растворяют в хлороформе и фильтруют через слой окиси алюминия. После упа
