Способ получения солей ди-М-алкиланилов р-алкокси- и р-алкилмеркаптоглутаконового альдегидов общего строения
AR
R +I/R
)N-CH-CH ;C-CH CH-N/ ,
где A - О, S, R - алкил, R - арил, R - алкил, X - кислотный остаток, расщеплением бромцианидов относительно малодоступных у-алкокси- или узлкилмеркаптопиридинов нод действием N-алкилариламинов известен.
По предлагаемому способу соли ди-К-алкиланилов р-алкокси- и р-алкилмеркаптоглутаконового альдегидов получают действием на 1,5-ди (алкилариламино) пентадиен- (1,4) оны-(З) или 1,5-ди (алкилариламино) пентадиен-(1,4)-тионы-(З) диалкилсульфатов, например диметилсульфата, в растворе ароматических углеводородов, например бензола, при кипячении. Это позволяет упростить процесс получения промежуточных продуктов для синтеза полиметиновых красителей.
Пример 1. Получение метилсульфата ди-К-метиланила р-метоксиглутаконового альдегида.
безводного бензола вносят 2,5 г диметилсульфата и смесь нагревают 30 мин на кипящей водяной бане. При этом выделяется светложелтое масло, которое при охлаждении и разбавлении эфиром закристаллизовывается. Осадок отфильтровывают и промывают эфиром.
Выход 4-4,1 г (95,6-98,0%), т. пл. 135- 13б°С, мелкие темно-желтые призмы.
Пример 2. Получение йодида ди-N-Meтиланила р-метоксиглутаконового альдегида.
К раствору 1,5 г метилсульфата ди-N-Meтиланила р-метоксиглутаконового альдегида в 10 мл этилового спирта прибавляют равный
5 объем 10%-ного водного раствора йодистого калия. При этом выделяется темно-желтое масло, которое постепенно закристаллизовывается. Осадок отфильтровывают и промывают водой и затем эфиром.
0
Выход 1,2 г (77%), т. пл. 119-120°С (с разл.), после однократной кристаллизации из этилового спирта - коричнево-лселтые призмы с т. пл. 122-123°С (с разл.).
Пример 3. Получению перхлората ди-N5метиланила р-метоксиглутаконового альдегида.
Раствор 2,1 г метилсульфата ди-Н-метиланила р-метоксиглутаконового альдегида в 10 мл метанола разбавляют 10 мл 20%-ного
рия. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой, небольшим количеством этилового спирта и эфиром.
Выход 1,36 г (67%), т. пл. 147-148°С, коричнево-желтые иглы (из этилового спирта) с т. пл. 149-150°С.
Пример 4. Получение перхлората ди-Np метиланила р-этоксиглутаконового альдегида.
В горячий раствор 2,9 г 1,5-ди-(Ы-метиланилино)-пентадиен-(1,4)-она-(3) в 20 мл безводного бензола вносят 3,1 г диэтилсульфата и смесь нагревают 1 час на кипян1,ей водяной бане. После охлаждения реакционную массу разбавляют эфиром, выделившееся желтое масло промывают 2-3 раза эфиром, растворяют в 10 мл метанола и раствор разбавляют равным объемом 20%-ного водного раствора хлорнокислого натрия. При этом выделяется желтое масло, которое при растирании кристаллизуется. Осадок отфильтровывают и промывают водой и эфиром.
Выход 4 г (95,2%), т. пл. 123-124°С, крупные темно-желтые призмы (из этилового спирта) с т. пл. 141-142°С.
Пример 5. Получение перхлората ди-Nметил-п-метиланила р-этоксиглутаконового альдегида.
Продукт получают аналогично опыту 4 из 3,2 г 1,5-ди-(К-метил-/г-толиаламино)-пентадиен-(1,4)-она-(3) и 3,1 г диэтилсульфата в 20 мл бензола при нагревании с последуюш,им переводом образовавшейся соли обычным способом в перхлорат.
Выход 2 г (44,6%), т. пл. 121-122°С, мелкие желтые иглы (из этилового спирта) с т. пл. 161-162°С.
Пример 6. Получение метилсульфата ди-Ы-метиланила р-метилмеркаптоглутаконового альдегида.
В горячий раствор 1,54 г 1,5-ди-(М-метиланилино)-пентадиен-(1,4)-тиона-(3) в 30 мл безводного бензола вносят 0,9 з диметилсульфата в 10 мл бензола и смесь нагревают 20 мин на кипяш,ей водяной бане. После охлаждения реакционную массу разбавляют
безводным эфиром, причем выделяется красное масло, которое при растирании быстро закристаллизовывается. Осадок отфильтровывают и промывают бензолом и эфиром.
Выход 2 г (92,1%), т. пл. 99-100°С, мелкие коричнево-красные призмы.
Пример 7. Получение перхлората ди-Nметиланила р-метилмеркаптоглутаконового альдегида.
1,7 г метилсульфата ди-М-метиланила р-метилмеркаптоглутаконового альдегида растворяют при обычной температуре в 5 мл безводного метанола. Жидкость разбавляют равным объемом 20%-ного метанольного раствора хлорнокислого натрия, при этом выделяется темно-красное масло, которое при растирании вскоре закристаллизовывается. Осадок отфильтровывают и промывают водой, небольшим количеством метанола и эфиром.
Выход 1,3 г (78,2%), т. пл. 115-116°С, после однократной кристаллизации из безводного метанола получают темно-красные иглы ст. пл. 116-117°С.
Предмет изобретения
Способ получения солей ди-К-алкиланилов р-алкокси и р-алкилмеркаптоглутаконового альдегидов общего строения
AR
R +I/R
)N CH-CH C-CH CH-N , R/
где A - О, S, R - алкил, R - арил, R - алкил, X - кислотный остаток, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса получения промежуточных продуктов для синтеза полиметиновых красителей, 1,5-ди(ал-, килариламино)пентадиен-(1,4)-он-(3) или 1,5ди(алкилариламино) нентадиен -(1,4) -тион-(3) подвергают взаимодействию с диалкилсульфатами, например диметилсульфатом, в растворе ароматических углеводородов, например бензола, при кипячении.
