5 СНо-СН.,-СП., S
I II |
,
:O,S,Se,C(R):;, СН-:СН -
И ZС : ИЛИ С --С
(в lioc.ifcXuiGM c.ivnae отсутствует)
П :0 Н.П 1 ;
и R.,
а.пснл; и R,
алки.т или а рил; В,
водород, алкил, алкокси,
диа.псиламино-илп ациламино группы; X - кислочныи ос1атоic, я в. 1я К) щихси сепс иб пл нза тора ми галоидосеребряпых эму/п сип к орапжево1(, крясиои и ем1ю-к)асиоп частям спектра. Особенпым достопиством их яв.яется компонентоустончивость, что позволяет
f
применять их
пых киио-фотоматериа.юп.
О1 1пчите. особепносчч иредлагае.мого способа состоит в том, ч го че1 вертпчныс со.1и ме)оцпапинов. содержап;1:х остаток тиазо.1пдп11тион (2)-опа-(4). конденсируются с четвертичными соля.П1 2-цик.чогексепи.и)еизт1:;;зо.1а и.п: его производных в а.шфатпческих спиртах в присутствии веп1,еств, связывато1цих кис.юту (игшри.мер триэти.шмии и.1п ч .1екч1С.1ые щелочи), и.П в 1 И 1идине при новы. шеино1 тем11е та1уре.
П р и м ер 1. 3,3-диатп. 1-4-кето-5 (3 -этилбе11зтиазоли11и.1идсп-2)6,8
триметнлеитиазолинотиакарооциа нинбромид.
1,6 г З-этил-5 (З-эгилбензтиазолинилиден) тиазолидинтиоп (2)она-(4) нагревают с 1,89 г диметилсульфата в течение 20 минут при 130 (или с 2,31 г диэти.чсульфата в течение 40 минут при 135°). Образовавшуюся четве)тичную соль промывают сухим эфиром (3 раза но 50 мл}, трибавляют 3,7 г этилэтилсульфата 2-циклогексенилбензтиазола, 200 мл абсг)Л1отного спирта (или 150 мл ;ет:- 1гола) и после растворения 1,4 мл триэтиламииа (или 0,70 г углек11сло1о калия).
Смесь кипятят в Ko;i6e с обратным хо.чоди.11з инком в течение 30 минут, 11|П1чем образуется темносиний раство|1. К )аситель осаждают
Д ИЭТ НЛО ВЫМ -Я|)И |) о М , с М t) лис т
осадок рас1лзоря1от в 20) мл этилового спирта и Г1|нюавля1()т 600 мл 10%-иого lacTnopa 6i)OM;cToro ка,тия.
Выпадают,; 3,3-диэтнл-4- ето-5 (3-эти;1бензтпазо-липи,тиден-2)5,8тримети.- ентиазолинотиока()боциа н Hi б ром ид .1Ь розываю , промывают BO:iO i, Э ПЛОВЫМ С 1ИрТОМ
и бeнзoлo. Выход -1:5 г; (1ату)а илавленпя 186 .
Дли очистки краситель м1исталлизуют пз этилового спирта (1 г из 100 мл п получают мелк:ге зеленые риз.ы с темпе)ату)ой нлавления 199-201. Максимум поглощения в этиловом при 635 m;j.. сенсибилизации 700 Ш|А.
Аналогично получаются 3-этил3-метил-4-кето-5 (3 -этилбензтиазолинилиден-2) 6.8-тримети,-1ентиазолинотиакарбоцианинбромид из четвертичной соли вышеуказанного 1 1ероцианипа и метил-/г-толусульфоната 2-циклогексенилбеизтиазола, 3-.метил-3-этил-6-э Окси-4-кето5(3 -н-иропил-6, 7 -бензобепзтиазолинилиден-2) 6,8-триметиле п:1-1азолинотиакарбоцианинбромид из метилметилсульфата 2-метилмерка1гго-5-(3-«-пропил-6,7-бензобензтиазолипи; иден-2) тиазолинона (4) и этил-/г-толусульфоната 2-циклогексе 1ил 6-этоксибензтиазола, и 3,3-д ;этил-4-кето-5(Г - метплдигкдрохинолилиден-4) 6,8-триметилеитиазолинотиакарбоцианиниодид из этилэтилсульфата 2-мети, меркапто5 (1 -.метилдигид рохинолилиден-4) тиазолинона (4), и этилэтилсульфата 2-ци сюгексенилбензтиазола.
Пример 2. 3,3-диэтил-4-кето5-(3 - этилбензтиазолинилиден - 2 этилиден) 6,8-три.метиле ггиазолинотиакарбоцианинбромид.
Смесь 1,7 г 3-этил-5(3-этилбензтиазоли илиден-2-этн,) тпазолиди тион(2)(4) и 1,89 г диме п., ьф;; -а гл )евйк) н ече П1е 15 минут нр ем 1ературе 130 . ()б|1;;зов::вн1 ()ся чечвертичН Ю СО/П |рОЛ ЫВ:-|ЮТ Э(|))ОМ, ЗПТеА р баВЛЯ ОТ 3,7 г ЭТИЛЭТИ.-1су.чьфпта 2-пл-п .1огексепи.1бензтиазола. Смесь рпстворк от в 200 мл этилового снпрта (ii.ni м-1 ро 1анола) 1ри наг|), п 1 1бавляют 1,4 т), (iLin 1,23 г ;сусиокислого натрия) и жидIvOCib С ОбраТ 1ЫМ ХОЛОдиль 1нком в течеп 1е 1 часа. Зелены: раствор 1азбав, , BijUiiiBHinn (кадок растворя от в c. этп. снирта и 1нридиH:I (150 и 50 мл и ч )асптель выделяют прибавлением 600 м-л 10 /о-по -о раствора бромистого алия.
Осадок: отфилыровь 1за от, ироA b i ai(JT водой, ЭТИ.)1М С 1ИрТО.М,
беизо.Юл 1 эфирОл. Выход 1,6 г )а 1.1ав,1епня 200 .
Для очистки краситель К11мстал.1ИЗу ОТ 2 раза из ЭТН, С Ирта (l г пз 125..«уг)и получают зеленые мелкие Н11измы с ел 1ератуpoii. лавле 1ия 226 -228. А1акси:,гул1 пог.юп1,епия нри 685 mu.
F3 тех же условиях получаются 3-фенил - 3-метн;1 -4- сето-5(3 -этилбензселеназолинилиден-2 - этилкден), 6.8- римети;1ентиазолинотиакарбоцианинметилсульфат из 3фени.1-5 (З-этилбензселеназолинилиде - 2 - этилиден) роданина и -метил.четилсульфата 2-циклогексенилбензтиазола, 3,3 -диэтил-4-кето-5,6-дил1етил-5(3 -метилбензоксазолинилиден-2 - этилиден) 6,8 - триметилентиазолинотиакарбоциаииниодид из четвертичных соле;1 3-эти.т-5(3-метилбензоксазолинил ден-2-эт1 лидсн) роданипа и
2-ц11клогексенил - 5,6- диметилбензтиазола, и 3-аллил-3-этил-5(Г , 3, 3, 3 -тетраметилиндолинилидек2 -этилиден) 6,8-триметилентиазолинотиакарбоциакикиодид из аллилметилсульфата 2-.метил у1еркапто-5(Г, 3, 3, 5-тетраметилиндоликилиден-2-этнлиден) тиазолинока(4) к этил-/г-толусульфоната 2-циклогексенилбензтиазола.
П р и м е р 3. 3,3-диэтил-4-кето-о (3 -этилтиазолидинилидек-2-этил идеи) 6,8-триметилентиазолинотЕакарбоцианиниодид.
Смесь 3,0 г 3-этил-5(3-этилтиазолилиии,7иден-2 - зтилиден}тказолидинтион(2)-она-(4) н 3.78 г диметилсульфата иргоевают в течение 10 минут itpn 11Г) . К четвептичмск соли iioc.ie игюмывки эфиром прибавляют 11 г эти.:э1ил сульфата 2-цг клогексе1:илбензтиазо.Ш и 50 мл сххого .
Сл1есь агрева1(;т в течение Уминут иа мас.тяной бане при 130 (в масле), ирпче:.; получается сине-зеленый раство;). Жидкссть разбавляют эфиром, выпаз:1.;и:: осадок растворяют в эти.юво:.; спирте (200 мл и к,)асите.:1ь выделяют прибавлением lO /g-Horo раствора йодистого калии.
Осадок отфильтровывают, про.мывают водой, спиртом и эфирол. Выход 4,0 г; темг;ература плавления 223 -224
Для очнстки краситель кристал.лизуют из этилового с;п-грта (1 г из 250 .мл.
Темно-зеленые иглы с чемиературой плавления 228 -229 . Максимум поглощения аоп 6ij( nifi. Максимум сенсибилизации гцм; 725 mjj..
Аналогично получаются 3,3- диэтил-4-кето-5(3 -эткл-5 - метилтнодиазол) 1, 3, 4(иннл -1ден-2 -этилиден) 6,8 -три :етилеитг азол1 нотиакарбоцианинперхлорат нагреванием с ди eг lлcyльфaтo ; 3-этил-5(3этил-5-:.;етилтяодиазо.;М . о . 4 (инилиден-2-этилиден) родаинна с последу:о1цеа конденсаци-еи с зтклэтилсульфатом 2-цнк.10гексенилбензтиазола ;: 3-этггл-3-мет 1л-4-кето-5(3 -эт;:л-4, 5 -дифен лтяазолияилиден-2 - изостири,) 6,8т 01: е т иле 1{т:;азо.Еи ;(: на одна ниниодид из этилмети.;су, ьфата 2ыети. ; 1еокапто-5-(. if.:-4, 5-дифенилтиазолинилиден-2 - этилиден) тиазолинона (4) ;; -.;ети.:метилсульфата 2-циклогексенилбензтиазола.
Четвертгчаые соли б-ацетаминои 6-диалкиламино-2-д11Клогексенилбензтиазола гакже легко вступают 3 конденсацию с четвертичными солями мероцианиноз с остатком тиазолидинтином (2)-она-(4).
Предиет изобретения
Способ :о,тучеиии ;;poцнaнинo6,8 - тримстилентпазол;1;-:отиакарбодианиновых краен геле:: с роения I:
где , S, Se, С (R02:-CH CHи или С
(в последнем случае гпупна Y OTcyTCTsver)
или 1;
алкил: алкил или арлл; водород, алкил, алкоксн, диалкиламино-или аниламино группы; кислотный остаток.
KL 93611 - 4- отличающийся тем, что чет-них в алифатических спиртах в вертичные соли м-ероцианинов,жриеутетвии веществ связывающих содержащих остаток тиазолидин-кислоту, например, триэтила.мин тйон {2)-она-(4), )сонденейруют сили углекислые щелочи, или в пичетвертичными солями 2-циклогек-ридине при повышенной темпера-сенилбензтиазола или его производ-гуре.
