Диметинмероцианиновые красители, производные 3-алкилтиазолидинтион (4) -онов (2), получают действием пятисернистого фосфора на диметинмероциаииновые красители производные 3-алкилтиазолидиндионов(2,4). Реакция протекает в растворе пиридина при нагревании в течение продолжительного времени (до 60 час) и в ряде случаев сопровождается образованием побочных красителей, производных 3-алкилтиазолидиндитионов (2,4).
По предлагаемому способу диметипмероцианиновые красители, производные 3-алкилтиазолидинтион (4) -онов (2), получают конденсацией З-алкил-5-ариламинометилентиазолидиитион(4)-онов(2) с четвертичными солями гетероциклических оснований, содержащих активную метильную группу. Конденсация протекает в растворе пиридина в присутствии уксусного ангидрида и третичных алифатических аминов, например триэтиламина, при обычной или повышенной (до 100° С) температуре. Красители получают с удовлетворительным выходом и высокой степенью чистоты.
Пример 1. Получение З-этил-5-анилинометилентиазолидинтион(4)-она(2). В раствор 4,9 г З-этил-5-анилинометилентиазолидиндиона(2,4) в 100 мл пиридина вносят небольшими
порциями при размешивании 8,5 г пятисернистого фосфора. Смесь нагревают 3 час при 100° С и оставляют на ночь. Затем пиридиновый раствор сливают со шлама, последний промывают 2-3 раза свежим пиридином, который присоединяют к основному раствору; пиридин отгоняют в вакууме и остаток размешивают с водой. Продукт отфильтровывают, растирают с 5 мл этилового спирта, снова отфильтровывают и тщательно промывают спиртом и бензином (т. кип. 60-80°С). Выход продукта 3,7 г (72о/о), т. пл. 140-145° С; желтые призмы (из бензола), т. пл. 151 -152° С; максимум поглощения при 437 ммк (в этиловом спирте).
Найдено, «/о: N 10,59; 10,61; S 24,10.
CiaHisONaSa Вычислено, о/о: N 10,60; S 24,26
Пример 2. Получение 3-этил-5-(3-этилбензтиазолинилиден -2- этилиден)тиазолидинтион(4)-она(2). вают 1 час па кипящей водяной бане. Выделившийся при охлаждении краситель отфильтровывают и промывают спиртом, водой и снова спиртом. Выход продукта 0,42 г (); золотистые призмы с т. пл. 258-259° С; после перекристаллизации пз моноэтилового эфира гликоля температура плавления не изменяет-; ся; максимум поглощения при 576 ммк (в этиловом спирте). Краситель может быть получен с тем же выходом при проведении реакции в течение 20 час при обычной температуре (15-20° С). Пример 3. Получение 3-этил-5-(3-этилбензселеназолинилидеп - 2-этилидеп)тиазолидинтион(4)-она(2). Смесь 0,52 г З-этил-5-апилинометилептиазолидинтион(4)-она(2), 0,7 г йодэтилата 2-метилбензселеназола, 6 мл пиридипа, 0,8 мл уксусного ангидрида и 0,4 мл триэтиламина нагревают 1 час на кипящей водяной бане. Выделившийся при охлаждении краситель отфильтровывают и промывают спиртом, водой и снова спиртом. Выход продукта 0,5 г (63%); изумрудно-зеленые призмы с т. пл. 260- 261° С; после кристаллизации из моноэтилового эфира гликоля температура плавления не изменяется; максимум поглощения при 578 ммк (в этиловом спирте). Пайдепо, о/о: N 7,07; 7,29 CieHieONgSaSe Вычислено, O/Q: N 7,08 Пример 4. Получение 3-этил-5-(Г-этилгидрохинолилиден - 2-этилиден)тиазолидинтион(4)-она(2). Смесь 0,52 г З-этил-5-анилинометилентиазолидинтион(4)-опа(2), 0,6 г йодэтилата хинальдина, 6 мл пиридппа, 0,8 мл уксусного ангидрида и 0,4 мл триэтиламина нагревают 1 час на кипящей водяной бане. Выделившийся при охлаждении краситель отфильтровывают и промывают спиртом, водой и снова спиртом. Выход продукта 0,43 г (63о/о); золотисто-зеленые призмы с т. пл. 244-245° С; после кристаллизации из мопоэтилового эфира гликоля температура плавления не изменяется; максимум поглощения при 604 ммк (в этиловом спирте). Пример 5. Получение 3-этил-5-(Г,33триметилиндолинилиден - 2-этилиден)тиазолидинтион(4)-опа(2). Получают при нагревании смеси 0,52 г 3этил-5 - анилинометилентиазолидинтион(4)она(2), 0,6 г йодметилата 3,3-диметилиндоленина, 6 мл пиридина, 0,8 мл уксусного ангидрида и 0,4 мл триэтиламина в течение 1 час на кипящей водяной бане. Выделившийся при охлаждении краситель отфильтровывают и промывают спиртом, водой и снова спиртом. Выход продукта 0,37 г (53о/о); блестящие синие призмы с т. пл. 209-210°С; после кристаллизации из моноэтилового эфира гликоля т. пл. не изменяется; максимум поглощения при 550 ммк (в этиловом спирте). Найдено, о/о: N 8,17; 8,19 CisHsoONaS, Вычислено, в/о: N 8,16. Вместо триэтиламина может быть использовано соответствующее количество три-н-бутиламииа. Пример 6. Получение 3-этил-5-(3-этил4,5 - дифенилтиазолинилиден - 2-этилиден)тиазолидинтион(4)-она(2). Смесь 0,52 г З-этил-5-анилинометилентиазолидинтион(4)-она(2), 0,8 г йодэтилата 2-метил-4,5-дифенилтиазола, 6 А1Л пиридина, 0,8 жл укеусиого ангидрида и 0,4 мл триэтиламина нагревают 1 час на кипящей водяной бане. Выделивщийся при охлаждении краситель отфильтровывают и промывают спиртом, водой и снова спиртом. Выход продукта 0,44 г (49%); золотисто-зеленые призмы с т. пл. 224-225° С; после кристаллизации из моноэтилового эфира гликоля температура плавления не изменяется; максимум поглощения при 588 ммк (в этиловом спирте). Найдено, о/ц: N 6,18; 6,09. CsiHgoON Sg Вычислено, Vo: N 6,21 Пример 7. Получение 3-этил-5- 3-этил5-метилтиодиазол(Г,34) - инилиден-2-этилидеп тиазолидинтион (4) -она (2). 0,22 г 2,5-диметил-1,3,4-тиодиазола и 0,4 г этилового эфира и-толуолсульфокислоты нагревают 6 час на масляной бане при 130° С (в масле). К образовавшейся стекловидной массе четвертичной соли прибавляют 0,52 г 3этил - 5 - анилипометилептиазолидинтион(4)она(2), 6 мл пиридина, 0,8 мл уксусного ангидрида и 0,4 мл триэтиламина и смесь нагревают 1 час на кипящей водяной бане. Выделившийся при охлаждении краситель отфильтровывают и промывают спиртом, водой и снова спиртом. Выход продукта 0,34 г (57о/о); золотисто-зеленые иглы с температурой плавления 249-250° С; после кристаллизации из моноэтилового эфира гликоля температура плавления не изменяется; максимум поглощения при 558 ммк (в этиловом спирте). Найдено, %: N 13,45; 13,20 CiaHisONsSs Вычислено, %: N 13,41. Предмет изобретения 1. Способ получения диметннмероцианиноых красителей, производных 3-алкилтиазолиинтион(4)-онов(2) строения I ul V CH-CH |iS
где R и R - алкил; Y -S, Se, - С(СНз)о, V-С или -С-С С (в последием случае Y отсутствует); UС- нлн
-N, отличающийся тем, что, с целью упрощеиия процесса, З-алкил-5-ариламинометилентцазол11липтио |(4)-оны(2) строеция II
Ar-NH-CH y- S
.II - N R
где R имеет вышеуказанное значение; Аг - арил, конденсируют с четвертнчнымн солям
I гетероциклических оснований, содержащих активную метнльиую груни}, в растворе ииридина в црисутствии уксусного ангидрида и третичного алифатического амина, иаиример триэтиламина.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что конденсацию ведут при температуре 100° С.
