Способ получения эпоксидных смол Советский патент 1983 года по МПК C08G59/04 

00

ел

:СЬ О Изобретение относится к получению эпоксидных смол повышенной уда .ной прочности на основе многоатомных спиртов, которые могут найти применение в качестве модификаторо пластификаторов диановых смол, адге эивов, покрытий, заливочных составо Известен способ пол5гчения эпоксидных смол на основе левоглюкоэана 1. Недостатком его является многостадийность процесса, сложность тех нологии, низкий выход конечного про дукта. Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения эпоксидных смол путем взаимодействия эпи.хлоргидрина и многоатомного спирта при нагревании с последующим выделе нием конечного продукта. Процесс проводят в среде органического расТ ворителя в присутствии кислот Льюис с последунедим дегидрохлорированнем щелочными .агентами 23. Недостатком способа является сло ность технологий - необходимость отгонки растворителя, нейтрализация катализатора и недостаточно вы сокая эластичность (20 мм). Цель изобретения - упрощение тех нологии процесса и повьоаение эластичности смолы. Поставленная цель достигается . тем, .что согласно способу получения эпоксидных смол путем взаимодействи эпихлоргидрина и Многоатомного спир та при нагреваниис последующим выделением конечного продукта, в качестве многоатомного спирта исп.ольэуют оксипропилированный левоглюкозан. Процесс проводят в присутствии щелочи в течение 4-5 ч при 50-60 С и мольном соотношении оксипропилированный левоглхжозан : эпихлоргидрин : щелочь 1:9:6 соответственно, Оксипропилированный левоглюкозан получают взаимодействием левоглюкозана с окисью пропилена в пшсутствии катализатора при 14 5t.lOT33. П р и м е р 1. В течырехгорлую колбу, снабженную обратным холодиль ником, термометром и мешалкой по- . мещают 70 г (0,21 моль) оксипропилированного левоглюкозана (мм-340, содержание ОН-грУпп 14,9%) и 145 м (1,84 моль) эпихлоргидрина, поднима ют температуру реакционного раствора до .и по порциям в 7-8 приемов добавляют г (1,225 моль) твердого едкого натра, в связи с экзотермичностью реакции температуру поддерживают в пределах 55-65 С Время реакции 4 ч. После окончания реакции через реакционный раствор в течение 20 мин пропускают гаэообразный СОд, Выпавшие Продукты фильтруют, а избыток эпихлоргидрина отгоняют в вакууме при 10-30 мм рт.ст. и 80-100 с. В некоторых случаях для эффективности отгонки образую- щейся в ходе реакции воды добавляется около 50 мл бензола. Выход смолы 98%, ММ 51ОJ содержание эпоксидных групп - 22,5%; ОН-групп 2,5%, V 40° 245 мПас, d г/см 1,209.. П р и м е р 2. По методике примера 1, в колбу помещают 85 г (0,184 моль) оксипропилированного левоглюкозана (ММ 460, содержание QH-rpynn 10%) и 98 мл (1,25 моль) эпихлоргидрина, поднимают температуру реакционного раствора до 40С и по порциям добавляют 40 г (.1,0 моль) твердого едкого натра. Время реакции 4 1. После окончания реакции через реакционный раствор (.15 мин) пропускают газообразный фильтруют выпавшие продукты. Избыток эпихлоргидрина отгоняют в вакууме при 10-30 мм рт.ст. и ЭО-ЮО С. Выход смолы 98,7%/ ММ 561, содержание эпоксидных групп 18,1%, рн-групп 1,04%, 1,74 мПа.с/ 6 г/см 1,143. ПримерЗ.По методике примера 1, в колбу помещают 90 г (0,138 моль) оксипропилированного лев6Г7вокозана с ММ 650 и содержанием гидроксильных групп 7,8%, 98 мл (1,25 МП) эпихлоргидрина и понижают температуру реакционного раствора до , по порциям добавляют 33,12 г (0,828 моль едкого натра. Время реакции 5 ч. После завершения реакции через реакционный раствор в течение 15-20 мин пропускают газооб разный COi и выпавшую соль фильтруют. Избыток э.пихлоргид зина отгоняют в вакууме При 1(1 мм.рт.ст, и бО-ЮО С. Выход смолы 94%; КМ 769) содержание эпоксидных групп 13,8%, ОН-групп 1,23%; VI 158 мПа.с , d. 1,108 г/см. ОТвержденнйе ёйоксидные смолы по примерам 1-3 имеют значения эластичности 5-10 мм (.эластичиость проверяется по минимальному диаметру цилиндрического стержня,, на который наматывается пленка из испытуемой смолы, нанесенной на прдложку из шатунного листа) . Использование смол по изобретению в качестве модификаторов эпоксидно- диановых смол увеличивает гпбкость, ударную вязкость композиций. Применение оксипропилированного левоглюкозана, растворяющегося в эпихлоргидрине, в отличие от левоглюкозана, позволяет проводить реакцию с эпихлоргидринсм без растворителя, исключить стадию выделения

хлоргидринов, получаемых под действием кислот Льюиса, и тем самом сократить количество технологических операций, что приводит к уменьшению потерь и повьшению выхода целевого продукта.

Таким образом, использование в способе получения, эпоксидных смол в качестве кшогоатомного спирта оксипрсэтилированного левоглюкозана I позволяет упростить технологию процесса и повысить эластичность смолы.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИДНЫХ СМОЛ путем взаимодействия эпихлоргидрина и многоатомного спирта при нагревании с последукяцим выделением конечного продукта, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и повышения эластичности смол, в качестве многоатомного спирта используют оксипропилированный левоглюкозан. (Л