Способ получения производных бензолсульфонамида Советский патент 1983 года по МПК C07C143/62 

Изобретение относится к способу полученных новых произволных бензол сульфонамида, конкретно к получению некоторых новых N,М-дизамещенных производных бензолсульфонамида формулыSO-N-y алкильная группа, которая может быть замещен метоксициано- или диметила ногруппой, Сд-С -алкенильн группа или пропаргиловая 4 группа; атом водорода, галогена, С -С2-алкильная группа или метоксигруп- па; ом водорода, галогена метильная группа или метогссигруппа) У - группа - СНз : если У - и R - незамещенный алкил, то не могут одновреме но означать Н, применяе/ ых в качест ве гербицидов. Известны производные бензолсульф амидов, например N-мeтил-N-бeнзoл -3,4-дихлорбензолсульфонамид, приме няемые в качестве инсектицида Cl1. Известны М-меТил-М-бензоил-заме щеиные бензолсульфонамиды, применя емые в качестве отбеливателей 2. Целью изобретения является разработка способа получения новых N,N -диэамещенных производных бензолсульфонамида, обладаюцих высокоизбирательной гербицидной активностью Поставленная цель, достигается тем, что согласно способу получения производных бензолсульфонамида обще формулы J, основанному на реакции алкилирования аминов алкилиругацими средствами, например галоидными алк лами, в водно-щелочных растворах 1з соединение общей формулы 1 Т В.8 К, где имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с соединением общей формулы R - X, где X - атом галогена; R имеет указанные значения в присутствии гидрида натрия. Реакцию между соединением формулы II и соединением формулы III обычно проводят в инертном растворителе. Пригодными для этого растворителями являются, например, эфиры, такие как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран или диоксан, ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол или ксилол, спирты, такие как метанол или этанол, кетоны, такие как ацетон или метилэтилкетон, галоидированные углеводороды, такие как . метиленхлорид или хлороформ, а так- же N ,М-диметилформамид, диметилсуль-. фоксид, пиридин. Реакцию проводят в присутствии основного катализатора. Температура реакции не является критическим фактором и может широко меняться в зависимости, например, от типов исходных материалов или типа растворителя. В общем случае температура реакции колеблется в интервале от 0°С до температуры кипения реакционной смеси с обратным холо-. дильником, предпочтительно от комнатной температуры до температуры кипения реакционной смеси с обратным холодильником. Обычно реакцию при атмосферном давлении, но в случае необходимости можно проводить при пониженном или повышенном давлении., Пример. М-М«тил-М-((ijrf-димeтилбeнзил бeнзoлcyльфoнaмид, 27,5 г (0,1 моль )N-(о.оС-диметилбензил бeнзoлcyльфpнaмидa добавляют к 5,8 г (0,12 моль ) 50%-ного гидрида натрия в 200 мл сухого N-диметилформаг-шда. Смесь перемешивают для проведения реакции при комнатной температуре в течение 30 мин. К полученной натриевой соли -N(oi,et-диметилбензил )бензолсульфонамида добавляют 16,1 г (0,17 моль ) метилiбромида. Смесь нагревают до бос и ;перемешивают в течение 1 ч. N-Диметилформамид отгоняют при пониженном давлении и добавляют холодную воду. Полученное белое твердое вещество перекристаллизовывают из метанола с получением М-метил-М-(о,о4.-диметйлбензил бензолсульфонамида, выход 37% (см. таблицу, соединение 64/.

о

г

о ю

1Л

тг

со

.о о о

f

ю го

ч«- о

(Л СГ)

о

V

ел

о

л

вч

гН

ю ОО 00

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОЛJHHX ВЕНЗОЛСУЛЬФОНАМИДА общей форму лы L R Klxf-Л I -3o--N-a Re RT R - С - C;|j-алкильная группа, где которая может быть замещена метокси-, циано- или , диметиламиногруппой,Сз -С алкенильная группа или пропаргиловая группа; R t jifRj атом водорода галогена, С,2 злкильная группа или меток си групп а; в атом водорода, галогена, метильная группа или ме,токсигруппа У. - группа-с О, CH-CHj или СН-з -(:-CHj, если .,и R - незамещенный , то R.-Rg не могут одновременно означать Н, от л и ч а ю щ и и с я тем, что соединение общей Лормулы Е где R ч и у имеют указанные зна.чения, СО подвергают взаимодействию с соединением общей формулы N1 ьэ R X, 4:; где X - атом галогена, а R имеет ука- заннь1е значения, в присутствии гидрида натрия.

1Л

00

о

г- гго г

гГ-00 оо

гч

оо

О1

оо

VO 1Л

VO 1Л

ю

1Л

и о о о

тЧ

«J.

Г1

гч ю

г

со гел п

м

ч

ч г

о о

t-l

чVO

eN

г го in

1

го

гм м

ео

о n

ОО

ел

СЛ OO

ел

ел

r- in

VO

о

ел

in

in

ve

LO

и о о

о

о

о

о о

о

ъ

ъ

VD VO (Л

о

г- I

-

I

ю

о

;

in

оо г

л

VO

го

г f

,

in

гм

fVI

ГОО

СЛ ГЧ CN

N

ел Р1

ч

1Л

01

1Г

1Л

crt eri

r-t

s

r

o

tN

VO

d d

o

in

in

L) 0

in

л 1 I О

« ON

«r

и

f-4 --i i-i

CJ Iи It I

1Л гН

VO

сч

JN

t

91

00 00

VO 01

Ч in

CO

a

о e

01 го

00

f in

«I

о

г

N

чГ

in in

О

о

о

ъ

00 а

VO

о%

го го

VH

о.

оч

л

о г

CS

04

00

VO «S

1Л

л

о

га

VO

го

ч

VO

ъ

го

п

гч ю

-Ч

го го

VO

VO

Ч

1Л

о о

1Л

ел

ш

I

о

г1Л

ОО

-

ч

со о

о о

гН1Л

гНT-t

ч

фat

OS

со ел

л

п

GO

т

о о

№

г

М 43 vo

f-

0

04

0 00

со

p в

u

to

ч Ол

: (N г

со

ъ

ъ

т 00

сосо

а

n со

1Л

O

fO

со

ш

tn

I

m 1Л

гч

1Л

1Я 1Л

Ц

ih

гоtn

тЧгН

оооо

tn 00

М 01

тН Cvl

о

п

ел

со

л

VO

ш

ГП

Ч

п

fO

о

VO

и о ш

, к

п

ЧГ

I о

см

.

о оо

н оо m см

00

OO

о n

w fn

VO 1Л

VO

tn

ca

VO

OO

l-

u

VD tn

tni

OO

in in

д

66

n u

о

CN УЗ

VO

c

a

СП л

Ti

00 СО

«

со

п г

о

VO

m

о

о

а%

У1

тН

d

тЧ

If sJ-s -His - lsiXs

I в

о

i

1Л

rr

гr r1Л V

1Л

CM

о rVO

см

fC

Ch

CT

o еч

Гr.vo

o

и о о

гч tn I

о

о in

tn о «n n

о г

01

u

о

ю

1Л 1Л

fi

VO

1Л го

ц

г

kt

«л

л

00

оо

а I te г

л о

со

1Л

t-г

О) I

1Л см

го и

VO

1Л

in

1Л

in о

л

о

1Л

1Л

VO

in

in

г 0) -е- I

t-i

CM 00

in

д

с

с

00 VO

о

п (

0%

го IT«л

г

VO

Гч

л о

о О

ffl

го

1Л О)

00 N

1ЛЩ

см

го

м

ч-41

сл го

ш го

о

S 3 г: f

fO CM

CM

1in

rSJ

f4

CM

CM

op 41

in

Ю VO

(Л VO

ff

en

V0

VO

VO

VO VO VO

t-

VO

in

in

д

Йя

см

Ol

.

in а

VO CTI а N-(о/,о -Диметилбенэил бензолсульфонамид, используемый в качестве исходного материала, может быть получе следующим путем. Двухслойную смесь, состоящую из 33;8 г (0,25 моль |о(,оС-диметилбензиламина и 120 мл 10%-ного водного раст вора гидроокиси натрия, перемешивают при температуре ниже и добавляют кней по каплям 44,1 г банзолсуль нилхлорида. Перемешивание смеси й течение еще 1,5 ч приводит к образованию белого осадка. Твердый Осадок собирают фильтрованием и перекристал лизовывают из метанола с получением N - (о, oi-диметилбензил бензолсульфон-;; амина, имеющего т. пл. 114-115с (выход около 67%). Представленные в таблице соединения 65-88 и 95-102 получают аналогично примеру 1. Пример 2. N-Аллил-М-(2-хлорбензоил 1бензолсульфонамид. 3,0 г (0,01 -(2-хлорбен зоил |бензолсульфонаьшда, полученного из бензолсульфонамида и 2-хлорбензоилхлорида, добавляют к 0,58 г (о,012 моль ) 5б%-ного гидрида натрия Б 15 мл сухого тетрагидрофурана. Пос ле перемешивания в течение 30 мин при комнатной температуре добавляют 1,48 г (0,012 моль) аплилбромида. Затем при тех же условиях проводят реакцию в смеси в течение 2ч.. Тетрагидрофуран отгоняют при пониженном давлении и добавляют холоднуюводу. Полученный маслообразный слой экстрагируют бензолом. Бензольный слой отделяют, высушивают под безводным сульфатом магния и концентрируют с получением белого твердого вещества. Перекристаллизацией из метанола получают соединение 27 (см. таблицу/, выход 35%. Соединение 16-26 и 28-63 (см. таблицу / получают аналогично примеру 2. . Полученные предложенным способом соединения формулы I характеризуются высокой гербицидной активностью и пригодны для использования в качестве активных ингредиентов гербицидных составов для подавления роста различных сорняков, например куриного проса, особенно Echlnochloa crusga 11 i Beauv. Этот сорняк растет на заливных полях, особенно на эаливаекых водой плантациях, по всему кшру.