Способ получения производных бензолсульфонамида Советский патент 1981 года по МПК C07C143/78 

(S) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ БЕНЗОЛСУЛЬФОНАМИДА

Изобретение относится к способу получения новых производных бензолсульфонамида формулы (1) , которые могут найти применение в качестве гербицидов БЗ К/, где RQ означает C v-алкил, циано метил, диметиламинопропил, метоксипропил, С ,-. С алкёнил или пропарги R 0 независимо друг от друга озн чают водород, метил, этил, хлор или метоксил, R,, R, R, R и R неза висимо друг от друга означают водород, галоген, метил или метоксил. Y означает группу -СО- или -СН-, при условии что если Y означает -СО 1а RO означает незамещенный С кил, то R, R, Rr, R7 одновременно все не .являются атомами водорода. Известно применение аналогичных по структуре производных бензолсульфонамидов в качестве биологически .активных веществ , в частности как отбеливателей 113. Цель изобретения - способ получения соединений формулы 1, обладающих гербицидными свойствами. Эти соединения характеризуются высокой избирательной гербицидной активностью по отношению к всходам куриного проса (в особенности, Echfnochloa crusgal1i Beauv) при существенном отсутствии неблагоприятного воздействия на рисовые растения. Подобное явление оказалось весьма неожиданным, если учесть тот факт, что из-за принадлежности куриного проса, наиболее опасного сорняка на рисовых плантациях, к злаковым травам, ранее было невозможно обеспечить избираамид отгоняют при пониженном давлении и добавляют холодную воду Полученное белое твердое вещество перекристаллизовывают из метанола с получением -метил-М-(d- ,oL-диметилбензил)бензолсульфонамида с выходом 87% Это соединение обозначено как соединение Vf 6k в табЛо 2, где приведены также его точка плавления и значения элементарного анализа N- ( , cL -диметилбензил) бензолсульфонамид, использовавшийся в качестве исходного материала, может быть получен следующим путем. Двухслойную смесь, состоящую из 33,8 г (0,25 моль OL , А-диметилбензиламина и 120 мл 10 -ного водного раствора гидроокиси натрия перемешивают при температуре ниже и по каплям добавляют kk, бензолсульфонилхлорида. Перемешивание смеси в течение еще 1,5 ч приводит к образованию белого осадка Твердый осадок собирают фильтрованием и перекристаллизовывают из метанола с получением N-( cU, О-диметилбензил)бензолсульфонамида, имеющего точку плавления , с выходом около 67%. Представленные в табл., 1 исходные соединения получены аналогично с тем исключением, что вместо ct, Ь-диметил бензиламина используют cL-метилбензиламин или соответственно замещенные oL , dL--диметилбензиламины, вместо бензолсульфонилхлорида - соответственно замещенные бензолсульфонилхлориды. Представленные в табл„ 2 соединения №№ 65-88 и 95-102 могут быть получены тем же путем, что в примере 1. с использованием исходных соединений кг 2-15. Пример 2о М-Аллил-Н-( d/-мети л-2-хлорбензил) бензол сульфонил амид 1,97 г (0,01 моль) N-аллилбензолсульфонамида добавляют к 0,58 г (0,012 моль) 50 -ного гидрида натрия в 15 мл сухого М,М-диметилформамида. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 30 мин для проведения реакции. К образующейся натриевой соли добавляют 2,10 г (0,012 моль) о1-метил-2-хлорбезилхлорида. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 1 ч. М,М-диметилформамид отгоняют при пониженном давлении иТдобавляют холодную воду, маслообразный слой экстрагируют бензолом, бензольный слой сушат над безводным 294 .сульфатом магния, концентрируют и очищают хроматографией на силикагеле. Конечный продукт - соединение № 89 в табло2. Соединения №К 90-102, представленные в табл. 2,МОгут быть получены рписанным путем в примере 2.J Пример 3. М-Метил-М-(2-хлорбензоил)бензолсульфонамид. 1,71 г (0,1 моль) N-метилбензолсульфонамида добавляют к 0,58 г (0,012 моль) 501-ного гидрида натрия в 15 нл сухого N,N-димeтилфopмaмидa. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 30 мин для проведения реакции. К натриевой соли добавляют 2,10 г (0,012 моль) 2-хлорбензоилхлорида, и смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 1 ч« М,Н-диметилформамид отгоняют при пониженном давлении. Добавляют холодную воду и маслообразный слой экстрагируют бензолом. Бензольный слой сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют с получением практически чистого N-мeтил-N-(2-хлорбензоил)бензолсульфонамида с выходом Э2%, С целью дальнейшей очистки, это соединение подвергают хроматографии или высоковакуумной дистилляции, в табл. 2 это соединение обозначено № 16, Соединения №tf 17-63 и 82-88,представленные в табл. 2, могут быть получены тем же путем, что и в примере 3. Предлагаемые соединения формулы (I) характеризуются высокой гербицидной активностью и пригодны для использования в качестве активных ингредиентов гербицидных составов для подавления .роста различных сорняков при выращивании сельскохозяйственных культур. Примерами сорняков, рост которых может подавляться соединениями формулы (I), являются различные виды ежовника, куриное просо (напри мер Echinochloa crusgalli Beauv. Echinochloa crusgalli var.Oryzicola dhwi u Echinochloa crusgalli Subsp. genuina var. echinata Honola), болотника Eleocharis pelluciola Prest, осока вида Cyperus hakonensis saiat, сыть Cyperus diffornus Z), шерстестебельник (Eriocaulon sleboldtianum Sieb), повойничек (Elatine triandra), pomala вида (Rota la nid lea Kohene), камыш (Surpus junaoidis Roxb.). 7 Обнаружено, что соединения форму лы (I) оказывают выраженный эффект подавления роста сорняков, растущих на полях, подвергающихся сильному

Таблица 1 8931298 увлажнению, например на рисовых плантациях, по сравнению с эффектом подавления роста сорняков, растущих на сухих высоких местах„

продолжение табл. 2 { V ni.O-1J2. $02К- }0 С1 С1 ОН2СН СН} 96.0-98. У&021Г-СО CHjCH«CH2 «Ь 54.5-55.0«С CHjCHeCH /СНч .CHjCHoCKj зв 86.0-07.04 СН2СН 5Д2 37 О г -«в-О- «« 56.0-56.54 38 nj 1.5775 OCHjCl CHj CH2CH CH2 iv n-jj 1.5700 OgN-CO ViйП2 Л-йШ .0 ., , CHj CHjCH-CHj vL ° (ilnjf 1.5649 Z СН5г( V-S02 - 50 (Н2 2 -

Лродолмвмив табл. 2 51.90 52.04 47.48 47.57 64.74 65.20 64.74 64.80 61.61 61.45 61.61 61.50 .01 50.90 50.36 58.02 58.36 58.24 S3.13 53.01 53.13 53.20 54.28 54.34 3..78 3.653.83 2.993.46 .52 5.434.4410.17 5..5210.29 5.434.44to.17 5.-334.4910.26 5.174.23 5.244,35 5.174.23 5.234.15 3.783.50 3.853.42 4.61 4.81 4.61 4.75 3.93 3.85 B.55 18.53 3.65 8.34 3.93 3,85 3.50 8.46 18.50 4.30 4.41. CHjCH-CHj .4cj.3-&oJr-CO-O-Cl -5953 V .v 5 СН2СН.в(Ш, Д У&Ог -СО--( 69,5:70,0.4 CHjCH-CHz xi 48 Br- VSOjK-CO CHjCH-CHj CHjO- -S02H- JO 43.0-45.04 dH CH-CHj Cl Oji-Co /4 81.0-32.0C Ol Л-С4НЭ Jl $OjK-COiSO-CtHg v l ec-i4H9 i 55 O-S02 -€0 .0-52.04 fi-CsHji54- VS02N-COn f j4i n-C,H« J «. .S(, --CgHn Ci 56 .0-63. f VsOzN-COПродолжение табл. 2 81.0-82. nj 1.S575 nj 1.5550 nj, 1.5580

Пролояжеиие табл. 2

, CHj

.71 / ЛII л л

.СНз

п-СиНг5 CHj

СНз

снгоснэ сиз

OzN

ОИз

CHj Cll2-CH CH2 СНз

(.

I /

СНз 75 CH2-CH CH2 Л-Л I // У 10„М CHj-V V-SOzN76 CHg-CH CH2 CH30-- -S°2N . сн2-сн снг СНз .,,,снг-сн сн2 СНз

Продолмение табл. 2

.. 70.23 8.14 3.90;- 8,92 LS iSO

;70.05 8.17 3.85 8.99

fij. 0-66.0°с 69.20 7.08 4.21 9.78 61.79 , .J 1.5770 61.71 61.79 ni 1.5672 61.68 СНз.,69.27 7.0A «i.25 9.73 I /ГЛ T; -5676 0.--Ч n 069.,3 7.08 J).21 9.76 СНз /ГЛ n -5710 . 66.15 6.67 ii.lO 9.22 CHj 66.06 6.71 «(.Об 9.28 X-Cl 9.17 10.13 5.76 It.00 5.79 t.06 9.12 10.09 X-Cl 5.76 if.OO 9.17 10.13 5.Я 3.95 9.23 10.10

СоедиСтруктурная формула нение

СН2-СН-СН2 CHj

79

/yv

J S02K(Смесь О- , М, n-изомеров) 80,СНз СНз. f -S02N81 . п С,НгО 502К 9 J СНз 32 PHi СНч 3-soz:N-CH-Q ЗД СНз S3 CH-Q л-СзНу СНз fV-so i-inсн2-сн сНгСНзII / 85/ГЛ зогл n-Ci,H9 СНз O-SOzN Л-СбНи СНз Oso,i-.( CHj 88 /Г SO K-СНН

CH -CH-CHgCHj SOgNСН-

69

Cl СН;-СН СНгСНз Г

90

-скЧ/

СН2-СН СН2 CHj SOzN- СН91

Продолжение табл. 2 78,062.050.0п 1 1 it.0п 1

Х-С1

Х-С1 60.79 5.40 4.17 9.55 10.56

J,

X-CI 60.79 5.40 4.17 9.55 10.56

Продолжение табл. 2

238931

Формула изобретения Способ получения производных бензолсульфонамида общей формулы I

где RQ означает С - С п-алкил, цианометил, диметиламииопропил, метоксипропил, С -Сд-алкенил или пропаргил R и R 1 независимо друг от друга означают водород, метил, этил, хлор или метоксил, R, R, Rg, зависимо друг от друга, означают водород, галоген, метил или метоксил, У означает -СО- или -СН- при условии

с-нг

чтр если Y означает -СО-, а RQ означает незамещенный С -С алкил, то

R V 5 Ь 7 одновременно .все не являются атомами водорода, о т..л имеющийся тем, что соединение общей формулы Н

RU .

-S02-y-M ,

2k

29

где М означает водород, а Rg.R и R. имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с соединением общей формулы iJJ

(I)

RS k

где X означает хлор, а 7 и Y имеют вышеуказанные значения, в присутствии связывающего кислоту

агента при температуре от 0°С до температуры кипения реакционной массы.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

2о Бюлер Кс, Пирсон Д„ Органические синтезы ч, 1, М,, Мир, 193i Со 508-510.