Способ получения этанола Советский патент 1983 года по МПК C07C29/15 C07C31/08 

СО

00

со

00 Изобретение относится к способу получения этанола путем гидрокарбонилирования метанола в присутствии катализатора на основе кобальта. Известен способ получения этанола Взаимодействием метанола окиси углерода и водорода при ITS-ZIO C, давлении 280-350 атм в присутствии ацетата кобальта и иода при молярно отношении Со/Н, равном 1:4-1;2 IJ Однако выход этанола 70-75г/ч н достаточен. Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является . способ получения этанола взаимодейс вием метанола, окиси-углерода и вод рода при 175-230°С, и давлении 681020 атм в присутствии в качестве, катализатора ацетата кобальта и иод а также галогенида рутения в количестве, содержащем 0,05-0,12 г-ат н 1 г-ат кобальта f 2 . Выход этанола составляет в извес ном способе 350-400 г/ч на литр реа ционной смеси и 200 г/ч на грамм ко бальта.. Однако применение известного спо соба ограничено из-за использования высокого давления и недостаточнЪ вы бокого выхода целевого продукта. Целью изобретенияйвляется павышение выхода этанола. Поставленная цель достигается проведением процесса получения этанода взаимодействием метанола, окиси углерода и водорода при 205-225 С давлении 145-260 атм в присутствии кобапьтрутениевого катализатсчра, содержащего ионный галогенид формулы MX, где М - металл, выбранный из гру пы натрий, калий,литий, или аммоний X - бром, иод, и алкилгалогенида фор мулы Ry, где R - алкил С -С, У иод, бром,.при молярном отношении К/Со, равном 6-100, У/Со, равном 14-41 и 1 RU/CO, равном 5-13. Преимущественно,, в качестве алкилгалогенида используют метилиодид. в качестве ионного галогеиида используют иодид. При этом процесс ведут при концентрации кобальта 1,2-4,8 мг-ат/л реакционной среды; Отличительной особенностью предлагаемого способа является проведение процесса в присутствии кобальтрутениевого катализатора, содержащего ионный галогенид. формулы MX, где М Натрий, калий, литий, или аммоний, X - иод, бром, и алкилг,аяогенид формулы Ry, где R -алкил , У - иод, бром, и при молярном отношении Х/Со, равном 6-100,У/Со равном 14-41, и RU/Со,равном 5-13. Преимущественно, в процессе используют г ктилиодиды в качестве алкилгалогенида, иодиды - в качестве ионного галогенида и процесс ведут при концентрации кобальта, равной 1,2-4,8 мг«ат/л реакционней среды. Проведение процесса такиц образом позволяет повысить клход этанола до 4400 г/ч на 1 г кобальта. Пример 1. В автоклав из нержавекяцей стали Z8-CNDT 17-12 (стандарты Французской ассоциации;по стандартизации) емкостью 250 мл загружают 95 мл метанола, 5 мл воды, 521 мг (3,67 ммоль) йодистого метила, 1,8 г (12 ммоль) йодистого натрия, 0,127 мг ат кобальта в виде дикобальтоктакарбонила и 0,657 рутения в виде трирутенийдодекокарбонила. После этого устанавливают давление 140 атм с томсацью эквикрлекулярной смеси Co/Hj, затем при перемешибаний доводят температуру в автоклаве до I 215°С в течение 25 мин. Давление достигает 210 атм, его поддерживают в пределах 220-260 атм-путем периоди.чёской загрузки смеси Со/Н2 1:2. Процейс ведут в течение 1 ч 15 мин при указанной температуре, затем нагрев и перемешивание прекращают, автоклав охлаждают, газ удаляют, реакционную смесь анализируют методом газовой хроматографии. Получают 15,«2 г этанола, 4,48 г окиси метила и этила и 0,88 г диэтилрвого эфира. Выход этанола соегайляет 160 г/ч-л реакционной смеси и 2100 г/ч на кобальта. Проведение процесса при других условиях (пример 2-10) аналогично примеру 1. Условия проведения, выхой продукта реакции приведены в таблице.

1. СПОСбБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТАНОЛА взаимодействием метанола, окиси углерода и водорода при 205-225 С, давлении 145-260 атм в. присутствии кобальт рутениевого катализатора, отличающийся тем, 1Т.О, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии кобальтрутениевого катализатора, содержаще го, иотный галогенид формулы М; , где М-металл,вы«й анный из группы нат-. рий, калий, литий или аммоний; Х,. бром, йод, и алкилгалогенид формулы RY; где Р-алкил , У - йод, бром, йри молярном отношении Х/Со, равном 6-100, У/Со, равн6м Т441, и RU/CO, равном 5-13. 2.Способ по П.1, о т л и чающийся тем, что в качестве алкилгалогенида используют метилйодид. 3.Способ по П.1, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что в качестве ионного галогенида используют йодид. 4.Способ по П.1,,о т л и ч а ю щ и и с я тем, что г- процесс ведут при концентрации кобальта 1,24,8 мг-ат/л.

212 4,67 0,118 0,94 ЮГ,69 39,57 33 6/8- 0,48 2,64 6,25 14,16 7,96 2:3 1,18 , 200 3000 5,50 1:2 4,8130 450 -(0,)-«-(1,) - принадлежит

{.Продолжение таблицы соответсггвенно COJ и RuJ.