Способ получения промежуточного продукта синтеза витамина А9 (2', 6', 6'-триметилциклогексен-1-ил)-3,7-диметил-нона-2, 4, 7-триен-1, 6-диола Советский патент 1956 года по МПК C07C403/06 

Предмето1 1 изобретения является способ получения промежуточного продукта синтеза витамина (2, 6, б-триметнл-циклогексен 1-ил)-3,7-диметил-нона-2, 4,7-триен1,6-диола из соединения 9 (2, 6, 6-триметил-циклогексен-1 - ил) - 3,7диметил-нона-2.7-,;1кен-4-ин-1,6 -диола путем частичного гидрирования.

Предлагаемый способ позволяет повысить выход продукта. Это достигается тем, что гидрирование проводят в растворе обработанного скелетным никелевым катализатором бензола марки „без тиофена в присутствии палладиевого катализатора, частично дезактивированного солями свинца.

Пример, а) Очистка бензола. В эмалированный аппарат наливают Юл бензола и три раза энергично перемешивают с порциями тло л серной кислоты уд. веса 1,84, затем промывают 2 .л 2Vo-Horo раствора перманганата калия, 2 л насыщенного раствора бикарбоната натрия и водой (5 раз по 1 л). После этого в течение суток высушивают над прокаленным хлористым кальцием и далее перегоняют над

металлическим натрием. Бензол j apKii „без тиофена подобной обработке не подвергается, а только высушивается.

9 л очигденного и сухого бензола обрабатывают в эмалированном аппарате энергичным перемешиванием с 27 г скелетного никелевого катализатора в течение 1 часа и перегоняют 15 стеклянном приборе на шлшрах (без резиновых или корковых пробок). Отбрасывают первую фракцию 0,5 л, остальное употребляют как растворитель для гидрирования.

б) Г и д р и р о Е а п и е. В стеклянный сосуд для гидрирования емкостью на 2 л, снабженный загрузочным отверстием и двумя отводами для впуска и выпуска водорода, загружают 326 г кристаллического (темп. пл. 53-56) „ацетиленового диола Сзо ъ л очищенного, как указано выше, бензола, 6,5 г палладиевого катализатора, частично дезактивированного нагреванием с солями свинца и 11,6 перегнанного хинолина. Воздух из прибора вытесняют предварительно очищенным, поступающим через газометр водородом и встряхивают сосуд до поглощения объема водорода, соответствующего 1 молю на моль „ацетиленового диола C.,,j.

Катализатор отфильтровывают, растворитель удаляют упариванием в вакууме, остаток растворяют в 650 мл петролейного эфира и оставляют кристаллизоваться в атмосфере азота при температуре миПредмет изобретения

Снособ получения промежуточного продукта синтеза витамина (2, 6, б-триметил-циклогексен1-ил)-3,7-диметил-нона-2, 4, 7-триен1,6 диола из соединения 9 (2, 6, б-триметил-циклогексен-i - ил)-3,7диметил-нона-2,7-диeн-4-ин-l,6-диoлa путем частичного гидрирования.

нус 15 - минус 16 в течение 24 часов. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают, промывают небольшим количеством охлажденного петролейного эфира и высушивают в вакууме.

Получают 297 г (91% от теоретически возможного выхода) кристаллического „триенового диола С.,о с темп. пл. 70-72.

о т л ич а ю ш;и и с я тем, что, с целью повышения выхода, гидрирование проводят в растворе обработанного скелетным никелевым катализатором бензола марки „без тиофена в присутствии палладиевого катализатора, частично дезактивированного солями свинца.