Трсдмстом и;1обретения является стгосюб получения полпс,ювы.х кет-оков с двумя С011ряжецн1 15т двойныкп связями, открывающцГг возможность полного спнтеза псевдопонапа, пеевдои1 она, витамина л, i-MpOTiiHa к других изопреноидов. Cdwco6 позволяет получать полисповые кетоны из карбонильных соединений.
Особенность способа заключается в , что исходные карбонильные соедилення кондигсцруют с ацетиленом, воздействуют на получающийся при этом Ацетиленовый сппрт дпкетоном, а полученный слоя:)1ый эфир ацетоуКсусной КИСЛОТ), нагреванием подвергают изомеризации, при которой образуются нолиеповые кето} Ы.
Ннже приводятся примеры синтепа тгсепдотмнона.
Приме р 1. Ацетиленовый спирт .5,8-д«мет11л-окта-ен-6-ин-1-ол-3 иолучаЧТ конденсац)1ей известного метилгепте)oiia с ацетиленом под влиянием метал-, лиихкого натрия в растворе жидкого аммиака. Выход составляет 75-80°/. Иии.дкость с темнературой кипения 83- 84° нрк 6 мм ост. давления: п ,/lG22; -0,8861.
II р и м о, р 2. Слож)1ый афир ацетилеHoiwro спирта с ацетоуксусной кислотой получают астворепиеМ .в 4,8 части 3,8-Д1шетил-окта-(н-6-нн-1-ол-3 металлического натрия (0,01 части) ириливанием ирц температуре 8-10° 3,1 части свелгецерегнанното дикетона. Перемешивают в течение трех ча«ов при тмспературе
10-12°, затем 16 часов при 17- 18°. Добавляют 25 частей оргапетесмго растворителя и 20 частей насыщенного . раство ра бикарбоната. Отделяют органический слой, высу1ливают и упаривают растворитель. Остаток лерегоняют в вакУУме, причем получают 5,35 части (72 /о) основной фракции. Температура квиенля 93-94° при 0,2 мм ост. давлешм; 1,4665; ,9879. Най да™ °/° С 71,42; Н 8,64. Вычислено С14НэдОзО/оС71,88; 118,47.
Пример 3. Нагревают 4,7 части полученного по примеру 2 сложного эфира в токе азота при 180-190° в течение трех часов. Перегоняют вещество Б ваKypie. Основную фракцию получают с выходом 2,3 г (61%). Жидкость с характерным :ian;ixo.M пссвдоионопа. Хтах 290 mii EI гм 930 2,4-диlfu-тpoфeннлгидpasoнcтeмнoJlaтyJ)oй плавления 134-136° .Наадено N 14,83. Вычислено (-ir,H240.,N Vo N 15,05.
П р & д м е т изобретения
Способ получения полиеновых г, двумя сопря.;|;,ениыми двойными связями, о т л и ч а 10 щ и и с я тем, что для зфои.родства их из карбонильных соедицетгай исходные карбонильные соединения конде 1сиру1от с ацетиленом, )-. злейстьуют на получающийся при этом ацетиленовый спирт дикетоном. а полученный при этом сложный эфир ацетоуксу-сной кислоты подвергают -изом зриза;ции нагреванксм.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ удлинения углеродной цепи с получением непредельных кетонов, исходя из металлоорганических соединений | 1951 |
|
SU93902A1 |
| Способ получения соединения 5-метил-7(1', 2', 3'-триметилциклогексен-2'-ил-2') гептатриен (2, 4, 6) карбоновой кислоты | 1951 |
|
SU93422A1 |
| Способ получения метилгептенона | 1952 |
|
SU95178A1 |
| Способ получения алкилмагниевых галоидных солей | 1957 |
|
SU111484A1 |
| Способ получения псевдоионона | 1952 |
|
SU95177A1 |
| Способ получения непредельных альдегидов и кетонов | 1961 |
|
SU144476A1 |
| Способ получения промежуточного продукта синтеза витамина А9 (2', 6', 6'-триметилциклогексен-1-ил)-3,7-диметил-нона-2, 4, 7-триен-1, 6-диола | 1955 |
|
SU104234A1 |
| Способ получения 6-метил-гептадиен-3,5-он-2 | 1960 |
|
SU140794A1 |
| Способ получения низших алкиловых эфиров витамин А-кислоты | 1976 |
|
SU630841A1 |
| Способ получения псевдоирона | 1952 |
|
SU95726A1 |
