Способ получения алкилмагниевых галоидных солей Советский патент 1957 года по МПК C07F3/02 

Известш способы по.чхченпя a.iки.гмагнпГпа.югенидо.в в отсутствии серного эфира, но в присутствии активаторов: третичных аминов,

i(l))OB ОрТОКреМНОВО ,1ОГЫ И

л ).

Недостатком этих способов 6bLTO

i;i,i;i.c. а.мки.тмагниГи-а.км-енпда в 1511де нерг.створимоГ с С ензии. Необходимость постоянного акпимь рования поверхности ма1ння пряводн.та к значительному расходу активатора (например 0,33-1,2G

.тя димети.чанн.тииа К11.чгало1-еннда).

Но прсд,

споссюу .тм;п1нп иа,тогенид Г1рпготов/1яется

в присутствии углеводородиых раствор ите.тсГг: бензо,1а, то.туола, ксн.тола, иетроленного эфира н т. п, В качест15е активатора применяется пи)нднн в 1 ол11честве 0,02-0,03 мо.1я на 1 мо.ть галоидалкила. Для растворения магн;; юрга1 ического комплекса к реакционно до-, бав.чястся I оль серно о на 1 мо.тв алкилгалогенида, этом э(|эир связывается алкилмапнпЧгалоге П1до г в кo плeкce и не нахоД 1тся в ссрере реакни в 5)де раС1т«)рнте,.

Нред; а аемьи способ работ нозно.тяет ис. обычное приме 1енпе мно ократно о 1збытка серного Э(, обеспечивает сиоKoiiHoe протекание реакцн i дает возл о;-кность но.тучить- нeoбxoдп Ь e

ПрОДу; : -Ы с ВЫС()чПМ ВЫХОДОМ.

н р и м е р. В помешают о7,о г (2,4 .тя) магн1 я в виде Me;;i o i , 250 M.I

, о M.I сухого , Кр CT;i,T, ;ода н при переме 1 ва1 1 прилмва от по ,тям раствор 288 г (2.6 ) бромистого в 25 .;;. сухс)4) в течение - 1,3 часа. Носле . гaccy нагревают до нолного )рен11я гагння в течение О,о-1 часа, затем ох.тл/кдают до 5-10 н прн пе)емен1 1ва П1н i пропускай) тока азот;; пр -1ливают по кап.тям 115 г (1,2 г-моля) 3-мет 1л-пентен2-н -4-о,т-1 в 150 .М.1 бензо.та в теченпе 40-50 . На рева от з (е 1 часа прн к Н1енни, ох, до 0,5 н но каплям раствор 206 г (1 г-моль)

9-Mei4i,i-7/1,1 ,о-тр11метил-циклогес-5е1 -6-ил/-бутен-8-аля-10 в 200 мл сухого бензола, нагревают после прнливания в течение 1 часа.

Реакнионную массу выливают на смесь 300 г мелко толчено1-о льда и 250 г x.-iopMCTOio аммония Бензольны слой отделяют, а водньп донолнительно экстрагируют бензолом. Бензольны раствор промыва от 5%-ным pacтвopo cepHoii кислоты, водой и 5%-ным раствором бикарбоната натрия, затем сушат сернокислым магнием.

Бензо.л отгоняют в вакууме в токе азота, остаток растворя от в 1000 мл петролейного эфира (40- 60°), промывают 4 раза по 500 мл водным метанолом (1:2) для удалення избыточного 3-метил-нентен2-ИН-4-ОЛ-1, затем 4 раза по 1000 мл 75%-ным метн. спиртом. Метанольный раствор выливают в 7 л воды, содержан1ей 100 г хлористого натрия, и продукт реакции экстрагируют петролейным эфиром. Раствор петролейного эфира промыва от водой и сернокислым натрием. Часть петро.чеГаюго эфира в вакуу.ме до обн1его объема 800-850 мл, вносят затравку и is ат.мосфере азота оставляют на 24 часа в холоди.пьнике при температуре 12-15°. Фи;1ьтруют кристал., промыва от .холодным нетролейным эфиром и cyniaT к вакуум-эксикаторе. Получа от 9,13-диметил-7/1,1,5-тримет лци ло1-екс-5-ен-6-ил/-нона-8,13-диенин-11-диол-10,15 в бледножелтоватых рИСТаЛЛОВ с т. 1Л.

54-56°. Выход 213,4 г iLin

70,7 от примененного альдегида.

Пред м е т и з о б р е т е i и я

Способ нолучен Я ал -:илмагниевых алоиднь х солей путем вза МОДеЙСТВИЯ МаГННЯ с ГаЛОИДН - М 1

ал к ил а ми, отличаю щ и Il с я тем, что, с целью сокра :цения количества серного эфнра, .ию проводят в среде бензола, нетролейного эфнра или других органических растворителе в прнсутстви нирнди 1а, а также серного эфира.