Способ получения псевдоионона Советский патент 1953 года по МПК C07C49/543 C07C45/72 C11B9/00 

} скщШ1.тпи Я:м;и11;Т(:.я Я1)(пИ)Ыи.геии)ЫМ irpiuyivTOW и 11()Лучг1ется iiyiisi коадоге; ции тгриродного цитраля с ajieroHCMt код влиянием щелочных агентои.

Иррллагасм)/ с.инсп ||шж).). iiiuyчдть iirc/i.WiHOHiiK сИНтетичг-ским путем и отЛичаеТччг «т iinjieCTttwx тем, чп Mirai.(jCJii4Hf)iH кикдснгмруст |{ щтгуткткпк а.ктииирпкаи илт) цинка iru peaiKHiiH Рсфи)AiarnKiMii с Я1|Ж| |«1 i-a.rMan|)ri.MiK niToH(iBoii

К№СМП1.

J1.T 1||()идл-кта реакции дсггстишга хлпрокИОИ (|)1)С1|)1)))а и лиридишь в беюплс оттце1ГЛ1пиг iHiiiy. JaTtM Doifaayioupilcii ифир (|.мыляЛ1Т (,ч1ирт1)Ш1Й 1(ктч,ю и ;()лучивацуюгя ки(;л1) д1 1Г1-тии::М нфи)ног(1 paiTnii()a литиЛметила м игевдоио110 и.

II и м ер: ) (|) (0,1) моля) мстилгспТ1Н1)№ь смешИНают с. 174 (г) (0,9 лния) sTHjoiioji )ира гаммабро-МК1)отонгж()1( КИ1л(. расТВО:))Я11)т и (SOO (.мл/ сухого (юнзола и Г1)лученны11 раство) постепенно приливают к 87,Г) (г) активированного KittfKoiioro катаа:и;{ЛТ())а, На1Ходя1ЦбГос Г шц сухим К-И1ГЯГЦИМ осшо.том. Вжорк Н1ачи:№а:ется ) и киленис игщержинаетея ;«i iHCT выделнющспк-к при HTWM пчиа.

IfiH.;i ТОК) |;ак 11риба.ь 1ение ре Ш«нт1Ш. IMWh 11аг|)(Ж1 шт еще 40-45 MHiHijT, ;taTt,.H о-хлаждают и д(гоа;наяют 500 (мл) д:вуХН«рма1(ЬН011 уксу «1ой кис-литы, а. б1,н:;и).1ЬНЪ1н {лм1 iLpi);Mr.PBa.iOT и суигат |||11Ж;М1ННЪ1.1 сульфатом }гат|рия.

11отуче Н|Н1ь;Л Jioc;ie уиарива.нля б(ш;)()ла кродукт НО-145 (г) растворяют в (ЮО (мг) ,ух(1го бснйола, сидерж -йцето ()0 (г) хлор«киси фосфора л 3;Ю (мг) сухого пиридина, и кинятял 40-45 минлт. Охлаждендаый ра:сТВ1)р BWvi.niiaiiiT к ВОД;у, оенм.ит,ш елки отд(МЯ1от, njJdi.MwiBaioT и суJiEiri су,1 фа1ом Нчщшя.

1Го.1|учемный после уна.ривания oiHkio.ia остаток 1годвер ают фракционированной пе(К .ишке li вак.уме, нричем иодуча.ют 70- 75 (|| (52-5(i% теории №i .1еТи;Г|-еитенон) этилового афира 4,8-диметйл-нона1, 3, 7-триенкарбоновой кислоты в виде (;врачш)Я, ппп.вк:, ж..ти с темиеparrypoii кжшни.я УХ-ЮГ Н;ри 0,4 (им) остлточжмо д:а;в,тения. (,4952; уд. вес 22« - 0,93397;. (MRo.) -(57.9;

Вычис.т. (MRo)-67,105; (ЕМ,)+0,895: 3,00 (мг) вещества дали: 8.300 (ш) СОг;. 2,745 НгО.

(Лдй с 14Н2-20: ( - 91 %

Найдено: С - 75,44 % ; Н - 10/24 %.

Затем ра1тв1)),ятт м Ы(} (мл) абс. cimi)та 5,7 (г).., металлического натрия и вносят 4,5(мл) воды. К нолученному ралтвоjiy., iflnfoaaMUioT 55 (г) получшикого ;-)Tiiмкша- 1т и 4,8-димотил-нона-1. 3, 7-триен1«1рбоно1 ои кислоты и оптанлнют стоять на 15-20 ча&ов.

1(|,:(уча.1))ду1(1С11 и.пггауш кристалличч;-(:K;yio Масгу ра стиаряют i; воде, экстра 1иItyioT э(|)И|)1У1 не:)М1ЫЛИВ:111у1{1ГЯ чагт,. подкисляют пг.д}ГЫЙ с,:ки( ()%-н;;:й ссркоп кислотой я и;)1 лска1оР яфирнм ВЫдсливщуюс.я КииЛоту, Эфи11;-;:ый рнлтр/ор суогат (.уль(|1аГ«м Н:ат)Ия и у11ап)ипа1от i)acTii;;pwтсль.

Получают 40-43 (г) 4,8-диметил-нона-1, 3, 7-Tipii(M-5)vap5oHt:)ii;;ii кшлотъг к ни,Д|е желтпн.) MaiCJiifflHCTCiii -/кидтхПСТН.

38,8 (г) (0,2 моля) 4,8-димстил-нона1, 3, 7-т|Н1е:нка 1)5()Н1)в;1Й к-ислоты ))а:стВ(1))Я1от 15 30 (мл) iCyxnro Hilrttpa и при lUprмешКВаНИИ добавляют 150 (мл) silinpiioro )aiCTT:i), co,u)VKa)Hciio 15,4 (г) (0,7 моля) лИ;ТИ№меТ)Ила. Косдс TDIO, кап;. Нриба-влять лятИПметил г.месь ircpeMeiimJiaiirr еще 30-45 минут, вь л%вак т в воду, эфирнл.и i:i:i)ii отделяют. прометают и сульфатом натрия.

Полученный носле унарима-ния растворителя истаток i|)paKi ;iiOHHpyioT иод лмень ииН;нъв| данлсмжСм, ирИче:- подучают 152- 34 (г) (83-88%) нсевдоионона в виде н;елтова Т;|)й жидж.ости с. темиСратурой кипения 4-9() ири 0,5 (мм) :ильн:1,1М уара ктерным йанахпМ.

(по),

3,075 (мг) вем|,е1:тва дали; 2,(S45 (мг)

НЮ; 9,140 СОа.

Найдено; С - 81,06%; 1{ - 10,31;%.

Вычи лено для (;i:ill2o0; ( - 81,25%;

И - 10,41%.

Иолои;ен е ма;;сИМ1у ма ио глощении у.тьтрафиолетового света Л (max) в сиирте 290 тц logE- 4,40.

Н р д м I т и ;i о б р е т е U и я

(иос.об И1)луче:ния И||.екдои ;к1гка, о т л ич а 10 HI, и и с я тем, что Мстилтачгтенон кощдеНС-ируют в нр нслтсткия а ктивщюши Hjoro nifHKa, И ) реакции Реф::1рМатс1;ого iяфир01 таммаоромкротононой кислоты, и; прицу-КТа )еакци11 (шцеилшот псду деГ стВИ.ем х;ГП:1 0КИся фсгефора и нирид.ина в бензоле, омылятт |бра:лло1Ц1п1ся ифнр г.ииртовой н елючыо и нереводят образующуюся кислоту действием Э1|)Ир1{.1го )acTHii))a. литийметила в исевдоионои.