Способ получения псевдоирона Советский патент 1953 года по МПК C07C57/02 C07C51/00 

Известны способы синтетического получения npo)ia, супшоеть которых заключается в том, что исходная структура 2,3-диметилгептен-2-он-6 пос.гедователыю в два этапа наращивается вначале до 3-метиллиналоола или 3-метилцитраля, а затем до псевдоирона. Однако эти способы многостадийны и громоздки, что препятствует их промышленной реализации.

Описываемый способ получения псевдопрона является более простым к отличается от известных тем, что 2,3-диметилгептен-2-он-6 конденсируют в нрисутствни активированного цинка по реакции Реформатского с эфиром гамма-бромкротоновой кислоты, а полученный продукт после дегидратации переводят действием епиртовой щелочи в 2, 3, 6-триметилпона-2, 6, 8-триенкарбоновую кислоту, которую дейетвием лнтийметила преврагцают в псевдоирон.

П р и м е р. Смесь 84 г (0,6 моля) 2,3-димстил1-ептеи 2-он-6 и 174 г (0,9 моля) этилового эфира гамма-бромкротонового эфира, растворе.чную в 800 мл сухого бензола, постепенно прибавляют к 87,5 г

активированного цинкового катализатора, находяпдегося под слоем сухого кипян1,его бензола. Вскоре начинается реакция п кииеиие смеси поддерживается за счет выделяюи1егося при этом тепла.

После окопча)Н1я прибавления реагентов смесь нагревают еиш 45 MintyT, а затем реакционную массу охлаждают и добавляют 500 мл 2 и уксусной кислоты. Бензольный с.юй отде;гяют, промывают и cynjaT прокаленным сульфатом натрня. Для окончательного выеунпн ания отгоняют некоторое колнчеетво бензола, а к оетавнюмуся бензо;|1)ИОЛ1у раствору добавляют 330 мл сухого пиридина н 100 г хлорокиси фос()ора. Смесь кинятят 45 MiniyT.

Охлажденный раствор выливают в воду, бензольный слой отделяют, 1рО Мывают и еун1ат еульфатом натрня. Полученный после упаривания бензола остаток подвергают фракцпонпой перегонке в вакууме.

Получают 48 г ) теории на диметилгентеион) этнлового эфира 2, 3, 6-триметилнона-2, 6, 8-триенкарбоновой киелоть в виде бесцветной, подвижной жидкости с температурой кипения ПО-112 при 0,3 Jbw, остаточного дав.геник.

К раствору, полученному из 60 мл абсолютного спирта, 2,8 г металлического натрия и 2,3 мл воды, прибавляют 30,0 г (0,12 моля) этилового эфира 2, 3, 6-триметилнона-2, 6, 8-триепкарбоновой кислоты. Смесь оставляют стоять на 24 часа.

Образующуюся плотную массу растворяют в воде и экстрагируют эфиром неомылившуюся часть. Водный слой подкисляют 10%-ной серной кислотой и извлекают эфиром. Эфирный раствор сульфатом натрия, отделяют от пос.леднего и без выделения свободной кислоты подвергают взаимодействию при перемешивании с ШО мл эфирного раствора, содержащего 13 г (0,6 моля) литийметила.

После окончания прибавления раствора литийметила реакционную смесь перемешивают eui,e 45 минут, затем выливают в воду.

эфирный слой отделяют, промывают и суп;ат су;гьфатом натрия.

Полученный после упаривания растворителя остаток фракционируют в вакууме.

Получают 26,2 г нсевдоиропа (81% теории) с температурой кипения 130-131°, при 3 мм остаточного давлепия, в кялс слегка л елтоватой подвижной жидкости с сильным характерным запахом.

Предмет изобретения

Способ получения псевдоирона, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что 2,3-диметилгептен-2-он-6 конденсируют в присутствии активированного цинка по реакции Реформатского с эфиром гамма-бромкротоновой кислоты, а получе 1ный продукт после дегидратации переводят действием спиртовой н елочи в 2, 3, 6-триметилнона-2, 6, 8-триенкарбоновую кислоту, которую действием литийметила превращают в исевдоирои.