Способ этот громоздок, требует большого количества разнообразных аппаратов и применения широкого ассортимента вспомогате-ьных продуктов.
Авторы настоящего изобретения предлагают способ получения .,4-дихлорбензойной кислоты непрерывным путем, значительно упрощающий технологию производства этого продукта. Способ этот основан на окислительном хлорировании 2-хлор-4-нитротолуола в паровой фазе при 50-360 С. Сущность его заключается в том, что пары хлорнитротолуола, непрерывно поступающие из испарителя в камеру смешения в смеси с подаваемы.м сюда же хлором пропускаются через никелевую или кварцевую трубку, внутри которой температура поддерживает ся главным образом за счет теплоты реакции в пределах 350-360°С- продолжительность контактирования в трубке 0,7 мин. Реакция протекает
К. 65880- 2 -
по-вкдимому, следующие образом:
N02;j, NC 2аCl С(
. как показано, конечным и ссгювлым продуктом реакции Я1 ;1яется 2,4-дихлорбеизо1 Лл; ор11Д. Выходягпнс из трубки пары дих.юрбсчзоилхлорида копдспснруются i; воздушном холод лы пке с иаса;;;{(Л1. Далее дих;10риепзо11, обрабаты);ае1ея при narrKnajxi; ло юскым маслолг, и ;11Х,и:)рое;13он; ам иыдс.тяется смеси путел ).е1и:я ее nojioil. Отсппльтроваииая ;;т .)бекзоииая клс.тота o6b:4iii:,, ирииятым и прем; бол; очгидаетея oi nociopoiiisnx njjiiiviceeH. С этой дел:,;; раст;;оряетс5; в 20-ijpouenTi;o;ii раст1к:р;; ка;1Ь и::лтроиа;и:п;: с;:;;,ы, в доба13Л):ется зате;: акт1И::ир(; 1:;а;1ь;л уг(;;ь, и ; iacea xop(;ii.() 1И1- ; ается в течепие до 30 мин. Из отфпльгро;5а1:1:ого заге; 1 err v
выдс.;51етс;-: при обработке расП орл соляпо; кпелото;и Пр()ду)-;т ipOiibnsaeTCH, хороню промьпзастся , |5ысупип5аотея. По, 2,4-дих,;орбе113О1птая кислота ; ысоко;о качества: тел;г(. ел. (:.(-Выход оь;оло 55% от теории.
К.ак ио; азал1; лселедюваиия ;:1:.топоз 11рс члагаел(;1о (Ч1ое:;ба. пкчслптельпое хлорировапие 2-хлор-4лпггротолуола в жпдко ; фа;:1е ;;е приводит к желательным и одноз1 ач ым результата:. Качество 2,-1 лихлор6eii3oinioii 1а-1елоты, получаемо прн , болыпе;; частью jiiKiKoe: темГ1е:)атура плавле;П1Я ее лежит в иределах 150 С. При j;o,:;i,e:;ca:i:i:i получеппо таким образо: дихлорбензо1л:ой кислоты с ггарааиизиджюм (очеред;и1я стадия синтез: ; cтol e;lдмxлopaкp lдипa) о.-; -чае ::я ;)етокс1;(Ьсиилх;10ра;гграии.10пая кислота iiiiaKnio качества е выходом, з;;а чительно поииженпым в сравнепип с обычным. Низкое качество дихлорбеизойноп кислоты связано здесь с те.м, что при хлорирова;и1н 2-хлор-4-нитротолуола в жидкой фазе (оитималь ая тедтература хлорирования 200-220°С) иревращсиие его в 2,4-дихлорбензолхлорнд проходит значите.тьпо медленнее, чем ири хлорировании в паровой фазе, и, что очень важно, д: 1хлорбекзоилхлорнд iie удаляется из сферы реакиии, а наоборот, все время иаканливается в реакциоппой . Это приводит к частичиому замещению водорода в ядре иа хлор, вследствие чего в готовой дихлорбензойиой киелоте еодержится заметное ко,;1ичество трихлорбензойной кислоть, ухудн;ающей кол;-гчество продуктов.
Такн; | образом, cynieeTBen;ioi i особенностью предлагаемого авторами споеоба работы является то, что при ироведении окислительного хлорирования 2-хлор-4-нитротолуола в паровой фазе и при зиачительио более высокой температуре образующийея в результате хлорирования 2,4-дихлорбензоилхлорид непрерывно удаляется нз реакционного прострапетва, а продолжительность контакта дихлорбепзоилхлорида с хлором сведена до минимума.
Пример. В реакционной трубке устанавливается темнература 350С и в испарителе 290°С. Хлор подается в трубку со скоростью 1700 мл в мипуту. Хлорнитротолуол, отмытый от катализатора (хлорного железа) и проеушеипый, плавится и через капельную воронку приливается в испаритель со скоростью 200 г в 1 час. В приемнике еобирается жидкий продукт реакции в количестве 115-120 г па каждые 100 г питропродукта. Содержание ХОо группы в нем 0,5-1,0%. Для омыления такого количеетва хлорированной масеы в круглодоиную колбу с мешалкой и термометролг загружается купоросное масло в количестве 360 г. В нагретое до купоросное масло при размешивании через капельную воронку приливается иродукт хлорирования и размешивается при той же темнературе в течснне 1 час.
Раствор S куиоросном масле вылнвается в , и выде.швиаяся кислота после охлаждеиия до комнатно темнератупы отсЫкилоовывается и промывается 3-4 раза водой. Сырая дихлорбензоики кис.чота размешивается с 100-150 мл воды н стпкаие с лешл/ коП. и пл холод при размешиваиии приливается 20-нроиент1:ый раствср соды до ycioiчивой пделочиой реакции. Размс ;11;ва п:с продолжается 30 л.ч/w ири ноСТОЯ1И10.М контроле щелочно реакции. Затем прибавляется 5 j актш роваплого угля, размети.к;ст-ся 5 --U) мин и ro,ii3 отф11.1ьт;тпвь зается. Ф|1льтрат нагревается до 90 С. .. :-; горячего jiacTiiOn;; и.леляо.;-; дпх;10рбензойная кислота приливаписм с; :я1:о1 1 кислоты до Kic;;oii реакции иа КОНГО. Охлажденная до комнатной телшературы Kue;iOT;i отфильтровывается, промывается и .: ири 6()С.
Получается 51 г сухой ихлошТеизоНио кис.юты, плавящейся ипи 16ГС.
Предмет i з о б р е т е н и я
Способ получения 2,4-днхлорбеизо1 1И01 1 к1 слоты, отличаюилийся тем, что 2-хлор-4-нитротолуол в наровой фазе подвер1-а10т действию хлора при 350-360°С и получаюшпйся при этом 2,4-дихлорбе113оилхлорид омыляют Б кислоту известиьгм нутел;.
