9-Циано-10-метил-9,10-дигидроакридин в качестве ингибитора радикальной полимеризации метилметакрилата Советский патент 1983 года по МПК C08F2/42 

4

со Изобретение относится к химии полимеров, а игленно к применению 9-циано-1О-метил-9,10-дигидроакридина в качестве -ингибитора радикальной полимеризации ме-тилметакрилата.Этот ингибитор используют при синтезе и хранении мономеров для предотвращения их полимеризации. В качестве ингибиторов радикальной полимеризаций наиболее широко применяют бензохинон, гидрохинон, ,о(|о1--дифенилпикрилгидразил (дФПГ) fljНедостатками этих ингибиторов якляются невысокий период индукции при полимеризации мономеров, а также снижение скорости полимеризации после окончания индукционного периода, ; Цель изобретения - повьиление индукционного периода при полимеризаци мономеров и повышение скорости полимеризации метилметакрилата после окончания индукциэнногр периода. Поставленная цель достигается, применением 9-циано-1О-метил-9,10-дигидроакридина формулы Н CN в качестве ингибитора радикальной , полимеризации метилметакрилата. Ранее 9-циано-10-метил-9,10-дигидроакридин, получаемый обработкой четвертичной соли акридина цианидом натрия или калия, применялся только для физико-химических исследований Гз J. Пример 1.В реакционную ячейку дифференциального изотермического калориметра помещают О,60 мл свежеперёгнанного метилметакрилата (ММА) с растворенным в нем ингибитором и инициатором-динитрилом азо.-бисизомасляной кислоты (ДАИК).,Концентрация последнего 2., 45-Ю моль/л Концентрация ингибитора 3, 3-10 моль/ Реакционную ячейку помещают в дифференциальный изотермический калориметр и быстро нагревают до . Если -в отсутствие ингибитора полимеризация начинается сразу же, то в присутствии ингибитора полимеризация И связанное с ней тепловыделение имеют место только после прекращения индукционного периода, величина которого определяется ингибирующими свойствами исследуемого соединения. Сравнительные данные приведены в табл. 1. Таблица 1 Пример 2. Полимеризацию проводят по примеру 1 о присутствии дигидроакридина при концентрация ДАИК 0,5 мае.% от массы мономера, равной 1,40 г. Значения индукционного периода ( СинА текущей скорости полимеризации (), времени достижения (), концентрационной глубины ( также значения максимальной скорости полимеризации (а), общего времени {W) и общей глубины полимеризации () приведены в табл. 2. Таблица 2

Применение 9-циано-10-метил-9,10-дигйдроакридина формулы Н CN в качестве ингибитора радикальной полимеризации метилметакрилата.

17100

0,032

93,331600

1220

3

10 15 30 50 75

0,046

22500

3

10 15 30 50 75

0,061

234,00

3

10 15 30 50 75

Без ингибитора Пример 3, Полимеризацию проводят так же, как в примере 2, но в реакционную массу, содержащую 2,80 г ММА, 0,5 вес.% ДАИК и дигид роакридина добавляют 0,12 г диметил- 0

23580

0,016

29880

0,032

Без ингибитора

Продолжение табл. 2

2340

6840

9720

14530

1180

92,2 31650

16200

19100

1260

92,6

31700

2350

6830

9720

14520

32580

93,0

1230

Таблица 3

29340

31300

3a78j сульфоксида (ДМСО). Кинетические параметры полимеризации MflA и ДМСО при различных концентрациях дигидроакридина приведены в табл. 3.

1047910

Таким образс 1, изобретений поэво- и увеличить скорость полимеризации яяет существенно повысить индукцион- мономера после окончания индукциои ный период радиальной полимеризации ного периода.