1
Изобретение касается снособа получения новых соединений - солей дианилов (i,p-noлиметиленглутаконовых диальдегидов, - которые являются промежуточными .продуктами для синтеза нолиметиновых красителей.
В литературе известна реакция формилирования в ряду непредельных алифатических альдегидов. Известен также с-по.соб получения солей дианилов глутаконовых диальдегидов, не содержащих углеводородного цикла, расщеплением солей .пиридиния метиланилином.
Предлагается способ получения солей дианилов р,р-.полиметиленглутаконовых диальдегидов строения
/(CHo/iK+
СС-СН ШСбНд
HgCeNH-CH
где X - анион кислоты;
п 2-4,
заключающийся в формилировании а,р-Непредельных алициклических альдегидов, например, комплексом из диметилформамида, хлорокиси фосфора и метанола с последующей обработкой образующихся циклических непредельных диальдегидов солянокислым анилином и выделением целевого продукта или переводом его в другие соли обычными приемами.
Пример. Получение солей дианилов р,рполиметиленглутаконовыхдиальдегидов.
0,05 г-моль непредельного алициклического альдегида добавляют по каплям к комплексу,
полученному из 25 мл диметилформамида, 9,2 мл (0,1 г-моль) хлорокиси фосфора и 4 мл (0,1 г-моль) абсолютного метилового спирта. После 3 час размешивания при комнатной темнературе реакционную массу выливают на 200 г колотого льда, подщелачивают 10%-ным раствором едкого натра до рП 8. Через 0,5 час массу подкисляют уксусной кислотой и диальдегид экстрагируют петролейным эфиром (фракция, кипящая при
40-60°С). После высушивания сульфатом натрия растворитель отгоняют в вакууме. К оставще Муся светло-желтому маслу добавляют 13 г (0,1 г-моль) солянокислого анилина, 25 мл спирта и нагревают до кипения
10 мин. К горячему раствору приливают 50 мл воды, смесь охлаждают и выделивщуюся соль анила отфильтровывают, промывают на фильтре ацетоном, эфиром и кристаллизуют из этилового спирта с добавлением капли соляной кислоты. В спиртовых растворах солянокислые соли дианилов могут быть превращены в иодиды. Выход 8-10%.
Найдено, %: J 31,70; 31,60.
fC 9Hi9JN2.
Вычислено, %: J 31,50. Получают соединение, где л 3 X-С1; т. разл. 246°С, максимум поглощения при 498 нж. Найдено, %: С1 10,57; 10,72.
€2oH2lClN2.
Вычислено, %: С1 10,94.
Получают соединение, где л 4; , т. разл. 240-241 °С, максимум поглощения при 487 нм.
Найдено, %: J 29,43; 29,39.
C2lH23JN2.
-Вычислено, %: J 29,54.
Предмет изобретения,
Способ получения солей дианилов р,р-полиметиленглутаконовых диальдегидов .строения
/(CHaJi
HgCgNH - СН - СС - СН - NHCeHj
где X - анион кйслоты; п 2-4,
отличающийся тем, что а,р-непредельные алициклические альдегиды -формилируют, например, комплексом из диметилформамида, хлорокиси фосфора и метанола с последующей обработкой образующихся циклических
непредельных диальдегидов солянокислым анилином и выделением целевого продукта или переводом его в другие соли обычными приемами.
