Производные тионафтенон-(3)-диоксида1,1 в качестве противоореольных красителей в фотографии Советский патент 1980 года по МПК C07D409/06 G03C1/12 

Пример 1. Бис тионафтенон-З-диоксид-1,1 пентаметиноксанин.

Смесь 10,92 г (0,06 моля) тионафтенон-З-диоксида-1,1, 8,52г (0,03 моля) хлоргидрата дианила глутаконового альдегида, 480 мл метанола.и 24 мл триэтиламина кипятят при перемешивании 4 ч. Отгоняют 300 мл метанола, к остатку добавляют 0 мл концентрированной соляной кислоты, охлаждают до . Выпавший осадок отфильтровывают, промывают 50 мл метанола 1 Получают 10,45 г (81,8%) красителя, т.пл. 212-214 С, максимум поглощения при 650 нм (в спирте).

S 14,96, 14,81.

Найдено,% : SaOfc S 15,04.

Вычислено,%:

2 . Бис тионафтенонПример-(3) -диоксид-1,1-триметиноксанин.

Смесь 13,56 г (0,075 моля) тионафтенон-(3)-дирксида-1,1, 23,6 г (0,136 моля), диэтилацеталя fb-этоксиакролеина, 300 мл метанола и 22 мл триэтилат шна кипятят при перемешивании 4 ч добавляют 2,7 мл концентрированной соляной кислоты, охлаждают до 20с. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают 50 мл метанола. Получают 11,1 г (74%) красителя, т.пл.24247°С, максимум поглощения при 548555 нм (В спирте).

Найдено, % : S 16,03, 16,36.

9 i

Вычислено,: S 16,02.

Пример 3. Бис(тионафтенон-З-диоксид-1,1)монометиноксанин.

Смесь 1,82 г (0,01 моля) тионафтенон-(З)-диоксида-1,1, 2 г (0,014 моля) ортомуравьиного эфира, 1,5 мл триэтиламина и 20 мл метанола кипятят при перемешивании 0,5 ч, добавляют неб , охлаждают осадок отфильтровывают , перекристаллизовывают из метанола. Получают 0,75 г (40%) красителя, т.пл. 300°С, максимум поглощения при 411 нм (в метаноле).

Найдено, % : S 17,18, 17,44. Ci7H-foSi06

Вычислено,%: S 17ДЗ.

Пример 4. Бис(тионафтенон -З-диоксид-1,1)мезохлортриметиноксанин.

0,5 г (0,0027 моля) тионафтенон-З-диоксида-1,1, 0,36 г (0,0013 моля хлоргидрата дианила хлормалонового альдегида, 0,5 мл триэтиламина и 25 мл метанола кипятят при перемешивании 2 ч, добавляют 2 мл концентрированной соляной кислоты. Выпавший осадок отфильтровывают, кристаллизуют из этилового спирта. Получают 0,45 г (75%) красителя, т.пл.175176°С, максимум поглощения при 543 н (в метаноле).

Найдено, % : С1 7,80, 8,05. Ci H CESjOfc

Вычислено,%: С1 8,15.

Пример 5. Бис(тионафтенон-З-диоксид-1,1)мезометилпентаме-тиноксанин.

0,182 г (0,001 моля) тионафтенон-З-диоксида-1,1, 0,15г (0,0005 моля) хлоргидрата дианила «ЗГ-метилглутаконового альдегида, 0,5 мл триэтиламина и 10 мл метанола кипятят при перемешивании 3 ч, добавляют 1 мл концентрированной соляной кислоты, охлаждают. Выпавший осадок отфильтровывают, перекристаллизовывают из спирта. Получают 0,12 г (55%) красителя, т.пл. 225-22бс, максимум поглощения при 670 нм в.спирте . Найдено, % : S 14,26, 14,57.

СздН 2

Вычислено, %. S 14,54. Новые производные тионафтенон-13/-диоксида-1,1 общей формулы I проявляют противоореольные свойства и могут поэтому найти применение в фотографии в качестве красителя при приготовлении противоореольных защитных слоев кино- и фотоматериалов, наносимых на противоположную от эмульсии сторону основы и предназначенных для предотвращения орюолов отражения.

Оксаниновые красители, производны тионафтенон-(3)-диоксида-1,1 общей формулы I в отличие от целого ряда известных красителей, которые плохо совмещались с полимерными пленкообразующими веществами: ацетофталатом и ОК-лаком (продуктом конденсации 2,6-ди(оксиметил)-4-метилфенола с п-оксибензойной кислотой, СзэНз О-) позволили создать противоореольный слой для лавсановой основы, с -хорошей спектральной кривой поглощения в области 400-700 нм, обесцвечивающийся в процессе химико-фотографической обработки пленки.

Пример 6. Растворяют 0,6 г красителя бис(тионафтенон-3-диоксид-1,1)пентаметиноксанин и 0,3 г красителя бис тионафтенон-3-диоксид-1,1 триметиноксанина в 30 мл диметилформамида и при медленном перемешивании вводят в 30 мл раствора 1,6 г ацетофталат.а целлюлозы в диметилформамиде. Совмещенный раствор перемешивают в течение 1 ч и добавляют: 30 мл метилэтилкетона, 10 мл изобутилового спирта и 2-2,5 г 0,5 раствора едкого кали в метаноле.

Полученный раствор наносят на полиэтиленфталатную подложку методом купания и сушат в течение 20 мин при .

Оптическая плотность (D) лакового слоя за светофильтрами составляет

D D О .D

красный зеленый синий серый 1,3 0,9 0,13 0,66

Аналогичные данные показывают другие новые соединения.

Оптическая плотность (D) лаковог слоя с известным красителем зеленым противоореольным Ф-2 составляет сооветстэенно

D D D О красный зеленый синий серый 0,9 0,6 0,09 0,5

Из приведенных данных следует, что использование новых красителей позволяет получать лаковые слои с большей оптической плотностью по сравнению с лаковыми слоями, в которых используется известный краситель .

Пример 7. Способ изготов, ления противоореольного лака аналогичен примеру б, но в дополнение вводится 0,3 г Lil(LiCE) для придания противоореольному слою анти татических свойств. Изготовленный лаковый, слой имеет удельное поверхностное сопротивление 0,3-10 °-6м (при б5%-ной относительной влажност воздуха).

Фактическое же удельное поверхностное сопротивление лаковых слоев с известным красителем зеленым противоореольным Ф-2 составляет 0,1-10 - 0,2 , Ю Ом.

Фотопленки, приготовленные с использованием новых соединений, имеют коэффициент противоореольности (Ah) 70, тогда как у известного красителя он равен 50.

Новые оксаниновые красители позволяют создать противоореольный слой для лавсановой основы с хорошей спектральной кривой поглощения в области 400-70 нм, обесцвечивающейся в процессе химико-фотографической обработки пленки.

Они могут быть использованы в промьпиленности в качестве противоореольных красителей в светочувствительных кино-фотоматериалах.

o

Формула изобретения

Производные тионафтенон-(3)-диоксида-1,1 общей Г

О КО

5 X

еи-(.ен)„

где X - водород и п 0-2, или

X - хлор и п 1, или

X - метил и п 2

в качестве противоореольных красителей в фотографии.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Патент США № 2.748114, кл.260-240.4, опублик.1956. .

2.Технологический регламент по производству красителя зеленого противоореольного Ф-2, ff ДЗТОС-6-136,

(1973), Долгопрудненский завод тонкого органического синтеза.