СОКЭЗНАЯ |.j.j.-^^-)^t»-'i^^^^^''^^-^^^^Б»16ЛИО"^И1* Советский патент 1972 года по МПК C09B23/08 G03C1/20 

Изобретение касается способа получения новых соединений - трикарбоцианиновых или гексаметинмероцианиновых красителей, содержащих в хромофоре углеводородные циклы, которые могут быть применены в качестве оптических сенсибилизаторов фотоэмульсий для красной и инфракрасной областей спектра.

Известен способ получения трикарбоцианиновых или гексаметинмероцианиновых красителей, не содержащих углеводородного цикла, взаимодействием четвертичных солей азотсодержащих гетероциклических оснований, содержащих активную метильную группу, с солями дианилоБ глутаконовых диальдегидов. Применив известный способ получения трикарбоцианиновых или гексаметинмероцианиновых красителей, получают новые трикарбоцианиновые красители, содержащие в v-v-noложениях полиметиновой цепи углеводородные циклы, или гексаметинмероцианиновые красители, содержащие те же циклы в р,бположениях хромофора.

Предлагается способ получения трикарбоцианиновых или гексаметинмероцианиновых красителей формулы I-III

(СН2)л

(С11)„/Y4

с 0 04-сн с г

са

(CHaV

с сн-сн с

сн /

. р

где R и R - алкил или арил; Y и Y -О, S, Se,-СН СН-или другая руппа атомов, замыкающая пяти - или шест ичленный гетероцикл;

II II

Z -СН СН, СН2-СНз, арилен;

п 2 -4;

Q - группа атомов, замыкающая пяти - или щестичленный азотсодержащий гетероцикл;

X - анион, заключающийся во взаимодействии четвертичных солей азотсодержащих

гетероциклических оснований, содержащих активную метильную группу, с солями дианилов р,р - полиметилензамещенных глутаконовых альдегидов с выделением полученных гексаметингемицианиновых или трикарбодимицианиновых красителей циклическим кетометиленовым соединением с выделением полученных мероцианиновых красителей известными приемами.

Пример I. Получение йодида 2- 6-анилино-(3,5 - триметилен) - гексатриен - 1,3,5ид-1 -3-этилбензтиазолия.

Раствор 0,30 г (0,001 г-моль) йодэтилата 2-метилбензтиазола, 0,32 г (0,001 г-моль) хлоргидрата дианила р,р-триметиленглутаконового диальдегида и 0,08 г (0,001 г-моль) безводного ацетата натрия Е 5 мл абсолютного спирта нагревают до кипения 15 мин. После охлаждения гемицианин отфильтровывают, промывают этиловым спиртом и водой. Получают мелкие зеленые иглы, т. разл. 238°С (из смеси этилового спирта с нитрометаном), максимум поглощения при 625 нм. Здесь и далее максимумы поглощения приведены для растворов в этиловом спирте.

Найдено, %: J 25,12; 25,21.

C24H25JNzS.

Вычислено, %: J 25,40.

Пример 2. Получение трикарбоцианиновых красителей общей формулы И, где R R, ,

Синтез проводят следующим образом. 0,001, четвертичной соли азотсодержащего - гетероцикла,. имеющего активную метильную группу, 0,0005 г-моль соли дианила Р,Р-полиметиленглутаконового диальдегида и 0,001 г-моль безводного ацетата натрия нагревают до кипения в 5 мл абсолютного спирта 5 мин. Краситель, выделившийся после добавления к реакционной смеси спиртового раствора йодистого натрия, отфильтровывают, промывают этиловым спиртом, водой, снова спиртом и кристаллизуют.

Получают соединение П, где R--этил, У - О, Z -фенилен, . Выход 45%, т. разл. 276°С (из метанола), максимум поглощения при 730 нм.

Найдено, %: J 23,40; 23,33.

C27H27J N2O2.

Вычислено, %: J 23,60.

Аналогично получают следующие соединения П, где:

а). R - этил, Y - S, Z - фенилен, . ВБ1ХОД 66%, т. разл. 230°С (из этилового спирта), максимум поглощения при 805 нм.

Найдено, %: J 22,14; 22,28.

CzzHa/JNaSj.

Вычислено, %: J 22,28.

б). R-T- этил. У -S, Z - фенилен, . Вь1ход 65%, т. разл. 25ГС (из этилового спирта), максимум поглощения при 769 нм.

Найдено, %: J 21,80; 21,63.

-C2.8H29JN2S2.

Вьшислено, %: J 21,74.

в). R -этил, У-S, Z -фенилен, . Выход 61%, т. разл. 255°С (из этилового спирта.), максимум поглощения при 760 нм.

г). R -этил. У -S, 2-1Л .

Выход 55%, т. разл. 26ГС (из смеси этилового спирта с нитрометаном), максимум поглощения при 803 нм. Найдено, %: J 18,08; 18,20.

C36H33J:N2S2.

Вычислено, %: J 18,57.

д). R -ЭТИЛ, У -S, .

Выход 57%, т. разл. 197°С (из нитрометана), максимум поглощения при 806 нм. Найдено, %: S 10,45; 10,52.

СзбНззС1|М252.

Вычислено, %: S 10,80.

Пример 3. Получение 3-этил-5- е-(3-этилбензтиазолинилиден - 2)-p,S - (триметилен)гексатриен - р,б,е - илиден-а - тиазолидинтион-2-она-4.

Раствор 0,25 г (0,0005 г-лолб) гемицианинТ

(пример 1), 0,08 г (0,0005 г-моль) N-этилроданина и 0,04 г (0,0005 г-моль) безводного ацетата натрия в 7 мл абсолютного спирта нагревают до кипения 10 мин. Выделившийся краситель отфильтровывают, промывают этиловым спиртом, водой и снова спиртом. Выход 0,13 г (83%). Получают зеленые иглы, т. пл. 241-242°С (из нитрометана), максимум поглощения при 640 нм. Найдено, %: S 22,11; 22,00.

С2зН24М2О5з.

Вычислено, %: S 21,82.

Предмет изобретения

Способ получения трикарбоцианиновых или гексаметинмероцианиновых красителей общих формул I-П1

.(Cli2)n

c-CH-MHCeHj

СН-СН--С СН

(CH2)n/Y

C CH-CH-C I

.(CH2)j,

-c-

-v

СИ 5 замыкающая пяти- или шестичленный гетероI I I I цикл; Z - СН СН, СНг-СН2, арилен; Q - группа атомов, замыкающая пяти- или шестичленный азотсодержащий гетероцикл; X - анион, отличающийся тем, что четвертичные соли азотсодержащих гетероциклических оснований, содержащих активную метильную группу, подвергают взаимо6действию с солями дианилов р,р-полиметилензамещенных глутаконовых альдегидов с выделением полученных гексаметингемицианиновых или трикарбоцианиновых красителей известными приемами или последующей обработкой гексаметингемицианиновых красителей циклическим кетометиленовым соединением с выделением полученных мероцианиновых красителей известными приемами.