Изобретение относится к способу получения солей дианилов 2,4-полиметиленглутакопового альдегида общей формулы
ArHN
Х
1СН,)„
где п 0, и более;
X - анион кислоты,
являющихся промежуточными продуктами в синтезе красителей и светочувствительных материалов.
Известен способ получения указанных солей дианилов ами:нофармилир01ванием 1-формил-1-циклоалкенав по Вяльсмейеру формилирующими комллексами, полученными из диметилформамида и хлорокиси фосфора, выходы .целевых продуктов составляли 8- 10%.
Использование в качестве исходных веществ ацеталей 1-формил-1-циклоалкенов и указанных формилирующих комплексов позволит повысить выходы щелевых продуктов до 60-65%. Исходные ацеталы получаются с высокими выходами при взаимодействии соответствующих альдегидов с эфирами ортомуравьиной кислоты и спиртами в присутствии кислотных катализаторов.
Пример 1. Хлорид дианнла 2,4-триметиленглутаконового альдегида.
К комплексу, полученному из 11 г (0,15 моль) диметилформамида и 15,4 г (0,10 моль) хлорокиси фосфора при 0° С и интенсивном перемещивании, добавляют по каплям 9,2 г (0,05 жоль) диэтилацеталя 1-формил1-диклогексена в двукратном объеме диметилформамида так, чтобы температура не подни0малась выше 40° С. Через 2 час, не прекращая перемешивания, добавляют по каплям 13,9 г (0,15 моль) анилина. Смесь выливают в 100 мл воды со льдом, подщелачивают концентрированным раствором едкого натра до
5 рН 10-12, верхний слой отделяют, а нижний слой экстрагируют эфиром (1X25 мл). Верхний слой и эф|ирный экстракт объединяют и прн охлаждении добавляют концентрированную соляную кислоту до рП 1-2 и 30 мл этанола. Смесь оставляют на 3-5 час в холодильнике. Выпавщие кристаллы отфильтровывают, промывают 50 мл ацетона, эфиром и сушат в вакууме.
5
Получают 9,5 г (60%) хлорида дианила 2,4-триметиленглутаконового альдегида в виде фиолетовых кристаллов. После перекристаллизации из этанола т. пл. 246° С (с разло(в этаноле) 498 нл, Е
жением), л
макс 0 10,4. 10-.
Найдено, %: Cl 11,22; 11,34.
C2oH2;N2Cl.
Вычислено, %: Cl 10,94.
Пример 2. Хлорид дианила 2,4-диметиле);глутаконового альдегида.
К формилирующему комплексу, полученному лри 0° С из 1,1 г (0,015.ИОугь) диметилфор.мамида и 1,54 г (0,01 моль} хлорокиси фосфора, при ком5чатной температуре добавляют по каплям раствор 0,9 г (0,005 моль адеталя Ьформил-Ьциклопентена в 30 мл хлористого метилена. Смесь становится темной и разогревается. Через 2 час к смеси добавляют по каплям раствор 3 мл аннлина в 10 мл абс. спирта. Смесь упаривают на половину объе-ма на кипящей водяной бане, добавляют 15 мл концентрированной соляной кислоты и оставляют в холодильнике на 3-5 чцс. Выпавшие кр} сталлы отфильтровывают, лромывают ацетоном, эфиром и юушат ,в .ва-куумэкслкаторе. Получают 1,0 г (64,6%) хлорида диа-нила 2,4-диметиленглута:конового альдегИ|Да.
После перекристаллизации из этанола т. пл.
236-238С (с разложением). Я„,„,с 433 нм, „nv. 1,1 101
Найдено, %: CI 12,32, 12,47; N 8,27, 8,34.
CigHigNaCL
Вычислено, %: С1 11,40; N 9,01.
Предмет изобретения
Способ получения солей дианилоз 2,4-полиметиленглутакоиового альдегида с применением реакции формплирования диметилформамидом в присутствии хлорокиси фосфора, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, формилирозанию подвергают ацеталь 1-формил-1-циклоалкена общей формулы:
,(OR),
J
p-jj 1
CH3; СзНз; п 0,1 и более.
