Способ получения дихлорангидридов 2-хлоралкилфосфоновых кислот Советский патент 1983 года по МПК C07F9/42 

(Л

с

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДОВ 2-ХЛОРАЛКИЛФОСФОНОВЫХ кислот разложением адцукта пятихлористого фосфора и 1-апкена карбонипсодержашим реагентом, о пинающийся тем, что, с цепью упрощения процесса, в качестве карбоннпсоцержашего реагента используют уксуонокиспый натрий. 2. Способ по п. 1, о т п и ч а и и с я тем, что разложение аццукта ведут при .

4

со 4 СО

Изобретение относится к химии фосфо органических соецинений с С-Р связью, а именно к способу получения цихпорангицриаов 2-хпорапкипфосфоновы с кисаот о щей формулы T -CHCf-CH.P гае R - апкип, которые находят широкое применение в качестве попупроцук фосфорорганического синтеза. Известен способ попучения цихпораягицрицов 2-хпорапкипфосфоновых киопот разложением аддукгов 1- алкенбв с пятихпористым фосфором циметоксиметаном при l . Наиболее близким к изобретению по технической сущности и аостигаемому результату является способ получения цихлорангицрицов 2-хг1Орапкипфосфоновых киспот разложением аццуктов пятихпорис того фосфора и 1-апкенов кетонами при 10-20°С 2 . Недостатком известного способа явпяется необходимость использования для t разложения аццуктов, кетонов, поскольку ик высокая пожароопасность и относител ная груднодоступносгь препятствует широк 1-,,у использованию их в производстве. Цепью изобретения является упрощени процесса. Поставленная цель цоЬтигается согласно способу полут-1ения цихпорапгицри- аов 2-к,лораякилфосфоновых кислот, закшочаюлемуся в том, что ацдукт пятихлористого фосфора с 1 алкеном разлагают уксуснокислым натрием. Причем разложение ацдукта ведут гфи 0-20°С, Пример, Дихлорангидриц 2-х.л гексилфосфоновой кислоты, а). В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешапкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой термометром и капельной воронкой, помещают 99,1 г (0,476 г/моль) пяти хпорястого фосфора и 150 мп абсолютного бензола, К полученной суспензии при интенсивном перемешивании прибав,ляют 20 г (0,238 г/моль) 1-гексвна при 10-15 С, Затем выдерживают реакционную смесь при 20 25С не менее 12 ч для завершения реакции. Обильный кристаллический аццукт обрабатывают 26 г (0,317 г/моль) безводного уксуснокислого натрия, поццерживая температур В предепах в течение 30 мин. Образовавшийся хлористый натрий отфильтровывают, промывают абсолютным бензопом. Перегонкой фильтрата получают 30 г (53%) дихлорангидрица 2-хпоргексигефосфоновой кислоты. Т. кип. 94- 2 мм рт. ст), 1,2746, 1,4862. Найдено %: С 6 44,59; Р 13,ОБ. Вычислено, %: Ct 44,78; Р 13,04. Литературные данные, Т. кип. 99ЮО С (1 мм рт. ст.), 1,2734, Пр1,4863. б). Кристаллический аддукт, полученный из 99,1 г (О,476 г/мопь) пятихлорнстого фосфора и 20 г (0,238 г/мопь) пятихлористого фосфора в 150 мл абсопютного бензола в условиях по пункту Q, обрабатывают 15,3 г (0,112 г/моль) кристаллогидрата уксуснокислого натрия, поддерживая температуру io-20 С. Далее целевой продукт выделяют аналогично описанному в пункте а . Получают 32 г (57%) дихлорангицрида 2-х:поргексилфосфоновой кислоты, Т. кип, 9293 С (2 мм рт. ст.), d 1,2794. h 1,4856. в), Дихлорангидриц 2-хпоргексилфосфоновой кислоты. Смесь 10 г (0,119 г/моль) 1-гек-сена и 49,6 г (0,238 г/моль) пятихлористого фосфора в 8О МП абсолютного бензола перемешивают при в течение 36 ч. Образующийся кристал- . пический аццукт обрабатывают 13 г безводного уксуснокислого натрия при охлаждении льдом в течение 15 мнн. Затем отфиУтьтровывают образующийся хлористый натрий, промывают абсолютным бензолом. Перегонкой фил1)Трата и лучают 20,3 г (72%) диклоргидридЕ: 2-)споргексилфосфоновой . кислоты. Т, кип, 114-115°С (6 мм рт. см), 6f 1,2718, П 1,4867. Найдено, % СЕ 44,62; Р 13,15, 2 CgjPO. Найдено, %: СЕ 44,78; Р 13,04. Остаток после перегонки 0,5 г„ П Р и м е Р 2. Дихлорангидрид 2хлоргептилфосфоновой кислоты. Кристаллический аддукт, поггученный из 42,4 г (0,204 г/моль) лятихлористого фосфора и 10 г (0,102 г/моль) 1-гепгена в 50 мл абсолютного бензола в условиях по пункту а , обрабатывают 5 г (0,037 г/моль кристаллогидрата уксуснокислого нaтv:pя, поддерживая температуру в пределах 10-20 0 в течение 30 мин. Целевой продукт выцепяют анапогично описанному по пункту q. Получают 13,7 г (53,5%) цихпорангиприца 2-хпорГ(ептипфосфоновой киойоты, Т. кип. 11-5-117°С (3,5 мм рт. ст df 1.2399, п 1,4851.

Найцено/%: С 43,11; Р 12;25.

ВЫчиспено, %: Св 42,29; Р 12,31.

Литературные данные. Т. кип. 1201210с (3 мм рт. CT.)d 4° 1.2423, 4858..

Прим ер 3. Дихлорангицриа 2хпороктипфосфоновой киспоты.

Кристаллический аццукт, полученный из 41,6 г (0,2 г/моль) пятихлористого фосфора и 11,2 г (О,1 г/мопь) 1-окг&на в 50 мл абсолютного бензола в условиях по пункту О обрабатывают 5,2 г (0,О38 г/моль) кристаллогицрата уксуснокислого натрия, поддерживая температуру в пределах в течение 2О мин. Далее целевой продукт выдепгоот экономично описанному по пункту а . Получают 11,7 г (44%) aHV хлоракгндрида 2-хлороктипфосфоновой кислоты, т. кип. 13О-132С (4 ммрт. дт J|l,2052, П 1,4835.

.Найдено. %; СС 4О,18; Р 11,56.

C«H(

Вычислено, % се 40,05; Р 11,66.

Предлагаемый способ попучення ди.хлорангиаридов2-хпорапкит{)осфоновь:к кислот позволяет значительно упростить процесс за счет использоваШ1я пегкоцоступного и уцобяогс в обращении уксуснокислого натрия..

Уксуснокислый натрий в мягких условиях энергично роагируег с аддук- том пятихпористого фосфора и 1-алкена, что дает возможность вести процесс при интенсивном охлаждении в течение короткого промежутка времени.