Способ получения 2-метил-1,3-оксатиолана Советский патент 1992 года по МПК C07D327/04 

сл С

Изобретение касается гетероциклических веществ, в частности получения 2-метил-1,3-оксатиолана, используемого в качестве добавки к лекарственным веществам или как инсектицид. Цель - удешевление и упрощение процесса. 1,4-Оксатиан подвергают радикальной изомеризации под действием перекиси трет-бутила (молярное соотношение 1:0,4-0,6) в течение 1-3 ч при 130-150°С. Эти условия повышают выход целевого продукта до 90% при исключении токсичного растворителя (бензола), ядовитого S02 и дорогостоящего 2-меркаптоэта- нола. 1 табл.

Изобретение относится к новому способу получения 2-метил-1,3-оксатиолана, который применяется как добавка к лекарственным препаратам, а также является высокоэффективным инсектицидом.

Известен способ получения 2-метил- 1,3-оксатиолана, который основан на взаимодействии 2-меркаптоэтанола с уксусным альдегидом и заключается в том, что кипятят при пропускании SOa смесь 0,5 моль уксусного альдегида, 0,6 моль 2-меркаптоэтанола в бензоле до прекращения отгонки воды. После перегонки получают 2-метил- 1,3-оксатиолан. Выход продукта составляет 83%.

Указанный способ имеет следующие недостатки: труднодоступность исходного 2- меркаптоэтанола, его дороговизна, использование ядовитого SOa, а также расход большого количества токсичного растворителя бензола.

Целью изобретения является удешевление и упрощение процесса получения 2-ме- тил-1,3-оксатиолана.

Данная цель достигается тем, что 1,4-ок- сатиан подвергают радикальной изомеризации действием перекиси третичного бутила при их молярном соотношении 1:0,4- 0,6 соответственно в течение 1 - 3 ч при температуре 130 - 150°С.

В присутствии перекиси третичного бутила образуется в приведенных условиях 2-ме- тил-1,3-оксатиолан. Под действием тетрабутоксильных радикалов из 1,4-оксати- ана образуется 1,4 - оксатиан-2-метильный радикал, изомеризация которого приводит к 2-метил-1,3-оксатиолану.

XI

CJ

сл ю о го

Способ осуществляется следующим образом.

Реакционную смесь, состоящую из 1,4- оксатиана и перекиси третичного бутила в молярном соотношении 1:0,4-0,6, загружают в автоклав, герметизируют и выдерживают при температуре 130-150°С в течение 1-3 ч. Автоклав охлаждают и проводят ректификацию реакционной массы. Выход 2- метил-1,3-оксатиолана составляет 85-90% (1КИП - 53/34° С/мм; По201,4872; d4201,0654; масс-спектр, % от максимального пика: 43 (49,49); 45(41,10); 60(100,00); 61(37,99); 89(11,12); 104(55,62).

П р и м е р 1. В автоклав загружают 10,4 г (0,1 моль) 1,4-оксатиана, 7,3 г перекиси третичного бутила и выдерживают при температуре 130°С в течение 2 ч. Автоклав охлаждают, реакционную смесь перегоняют. Получают2,7 г2-метил-1,3-оксатиолана. Выход составляет 86% на превращенный 1,4- оксатиан.

Чистоту исходного 1,4-оксатиана (ТУ 6- 09-40-263-84) и перекиси третичного бутила (ТУ 6-01-462-80) контролировали хроматог- рафически.

Данные примеров 1-11 приведены в таблице 1.

Из приведенных примеров видно, что наибольший выход 2-метил-1,3-оксатиолана достигается при следующих условиях: молярное соотношение реагентов 1:0,4-0,6,

температура реакции 130-150°С, время реакции 1-3 ч. Выход составляет 85-90% на превращенный 1,4-оксатиан. За пределами указанных значений (примеры 3,4,6,9,10 и 11) выход целевого продукта падает.

По сравнению с известным способом данный способ получения 2-метил-1,3-окса- тиолана исключает использование импортного 2-меркаптоэтанола, токсичного растворителя бензола, ядовитого газа S02,

достаточно прост в аппаратурном оформлении.

Формула изобретения

Способ получения 2-метил-1,3-оксатиолана, отличающийся тем, что, с целью упрощения и удешевления процесса, 1,4-оксатиан подвергают радикальной изомеризации действием перекиси трет-бутила при

их молярном соотношении 1:0,4-0,6 соответственно в течение 1 -3 ч при 130-150°С.