Триэтил(нонаметилциклопентасилоксиметилен)аммоний иодид в качестве электродноактивного соединения для иодид-селективных мембран Советский патент 1983 года по МПК C07F7/08 C07F7/10 G01N27/40 

со

4 Изобретение относится к новым химическим соединениям, в частности соли кремнийсодержащёго четвертичного аммониевого основания, а именн триэтилнонаметилциклопентасилоксиметилен аммоний Яодиду формулы который может применяться в качестве электродноактивного срединения для иодид-селективных мембран в ана литической химии. Известны электродноактивные соед нения (ЭАС) для иодид-селективных мембран, которые представляют собой схэли четвертичных аммониевых f| ил фосфониевых 2 оснований. Наиболее близким к предлагаемому по.строению и свойствам является трикаприлметиламмонийиодид з . Однако иодид-селективные мембран изготовленные на его основе, облада ют невысокой селективностью к таким анионам, как S0|, С1, Вг, МО, что ограничивает их применение для авал за растворов сложного солевого сост ва. Цель изобретения - синтез соедине ниЯр используемого для получения иодид-селективных мембран с повышен ной селективностью. Поставленная цель достигается использованием триэтилнонаметилциклопентасилоксиметиленаммоний иодида формулы I в качестве электродноактивного соединения для иодид-селективных мембран. Синтез указанного соединения про водят путем взаимодействия хлордека метилциклопентаоилоксана с диэтилакотном ,при 50с с последующей обработкой полученного кремнийсодержа щего амина йодистым-зтилом. Получение триэтилнонаметилциклопвнтасилоксиметиленаммоний иодида .Смесь 40,45 г (0,1 моль) С40 HjijO Sl CI и 18,5 г (0,25 моль) диэтиламина переманивают 30 ч при . ОбразуквдИйся осадок хлор гидрата диэтиламина удаляют по мере накопления. По окончании реакции отгоняют избыток дизтиламина, а затем при пониженном давлении кремнийсодержащий амин (CjH5)5N(C,o Н79 ) {т.кип.125 С при 9 мм Нд ). К 4,41 г (0,01 моль) выделенного кремнийсодержащего амина приливают 1,56 г (0,01 моль)иодистого этила. Реакция быстро протекает при комнатной температуре. : Полученную четвертичную соль ( ) ( Н 0 S ij- )N 3 очищают двойной перекристаллизацией из спирта. Т.пл. очищенной соли не определен - вещество разлагается при Т - 280°С. В ИК-спектрах соли идентифицируют характеристические полосы, отвечающие колебаниям связей в силоксановом цикле, см 1075()S i-0-S i);. 1гб5( S i (СН),); 81ф5(СН)5 , а также полосы, соответствующие колебаниям связей в этильных радикалах. Состав полученного соединения подтверждс1ется результатами элементного анализа.Найдено, вес.%: С 32,20, Н 7,44, Si 23,42, N 2,33. Вычислено, вес.%: С 32,44, Н 7,42, Si 23,49, N 2,34. Жидкая мембрана представляет собой 510.М раствор полученной соли в полярном органическом растворителе в данном случае в О-нитротолуоле. Определение коэффициентов селективности проводят при постоянной активности мешсшщих ионов и переменной определяемых ионов. В качестве фоновых электролитов используют 10 М водные растворы солей типа NaAn, гд Ап - мешающий анион, т.е. S04 ; Ct ; В г ; NOj, Изменения мембранных потенциалов проводят в электрохимической ячейке вида: Pt, Hg Hci2S04 Жидкая мембрана на приборе рН-121. Растворы термостатируют при 20+0,. Коэффициенты селективности вычисляются по формуле: ь/« , где - активность мацающего аниона (фоновый электролит, М)f a-j - активность J/ HOHOB в точке перегиба функции. Чем ниже значение коэффициента селективности, тем меньше влияние оказывают посторонние анионы па работу мембраны и тем выше селективность мембраны. В таблице приведены характеристики иодид-селективных мембран на основе предлагаемой соли кремнийсоержащего четвертичного аммониевогооснования формулы 1 из известного трикаприлметиламлюний иодиа f 3J . Коэффициенты селективМембрана„ „ нести к .анионам На t/CHO J -CJi-L Bj:l - L. 104 1 2;о.1(И5дГ1 а,.1о|5 g Ii3j l0 l,,0jltf4, Как видно из таблицы, соединение 1 существенно повышает селективность иодидных мембран и делает их пригодными для анализа растворов ;.. содержа:цих одновременно S0, ci , Вг (JO,

Триэтилнонаметилциклопентасилоксиметиленаммоний йодид формулы в качестве электродноактивного соединения для иодид-с.елективных мембран.