Способ получения пентакарбоцианиновыхКРАСиТЕлЕй Советский патент 1981 года по МПК C09B23/08 

I

Изобретение относится к области тех нологии получения полиметиновых красителей в. частности, к способу получения

пентакарбсщианин.овых красителей общей

формулы чегвергнчяой соли азргсодержашего гетероциклического основания с нонамегиновыми солями, содержащими циклические группы Б полимегдаовой цепи, в присугсгвии конденсирующего агента уксусного ан- ги;фида и метанола и триэтиламина при повышенной температуре - около 80 cf2j. Недостатком иэвестногд, способа является низкий выход целевого продукта 2О-47%, при этом получают только пенC6lf5-Tf-()C3I

.ffJ-).

R. где R, %, ,, Н, метил; X -анион Ci к, ,1; ,2, при мольном соотношении нонамегиновой соли и четвертичной воли азотсодержащег гетероциклического основания 1,1:2,6 .соответственно, и процесс ведут при температуре кипения смеси. Предложенный способ осуществляют в более мягких условиях, используя в качестве конденсирующего агента ацетат натрия; выход целевого продукта составляет при этом 69-78%. { спользуемые нонаметиновые соли фор мулй (1) вполне доступные соединения, получаемые взаимодействием соответствующих .алкоксиацеталейс первичными или вторичными аминами при -Ю -О С в слабокислой среде. Способ иллюстрируется следующими примерами. П р и м е р 1. Получение 3,3-диэтил -12,14-триметилен-13-метилтиапентакарбоцианин иодида. Смещивают 0,11г (0,00027 г-моль) хлорида ( Н-метиланилино-4,6-триметилен-5-метил)-2,4,6,8-н онатетраенили.-ден}-М-метиланилиния ( R ,,.H; K,h, )с 0,26 г (0,00085 ) иодида 2-метил-3-этилбензтиазолия, 0,15 г безводного ацетата натрия и.с 1 .мл безводного спирта при . Затем смесь нагревают 2 мин до кипения и оставляют на 1 ч при . Выпавшие кристаллыотфильтровывают, промьтак)т эфиром, водой (2x2мл), смесью изопропиловый спиртт фир (1:10), бензолом, эфиром и сушат в вакууме (1мм рг.ст.) при . Получают 1,34 г 78%-ного 3,3 иэтил-12,14-триметилен-13 метилгиапвнтак арбоцианин иодида, Найдено,%: 3 17,48;58,63j C33H3jW2.SaСзН70Н.

(CH CHf CH N-C6H5

п гакарбоцианиновые красители с симметричным расположением циклических фрагментов/в полиметиновой цепи. Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта. Для достижения цели в качестве конденсирующего агента используют ацетат натрия, а в качестве нонаметиновой соли соединение общей формулы Вычислено,%: 317,86; 6 9,02. Примеры 2-6. Получение 3,3диэтил-12,14-(2-метилтриметилен)-тиапентакарбоцианин иодида. При 10°С смешивают 0,11 г (0,ООО027 г-моль) хлорида Г9-( N-метиланилино-4,6-( 2 -метилтриметилен),6, 8-нонатетраенилиден -Ы- метиланилиния (,R2,R7( к,И1, ), с 0,26 г (0,00085 г-моль) иодида 2-метил-З-этилбензтиазолия, с 0,15 г безводного ацетата натрия и 1 мл безводного спирта. Смесь нагревают 2-5 минут до кипения и оставляют на 2-3 д в холодильнике. Выпавшие кристаллы отфильтровьшают, промывают.эфиром, водой, смесью этиловый спирт - эфир(1:1О), бензолом, atJrapoM и сушат в вакууме (1 мм рт.. несколько часов. Получают 3,3-диэтил-12, 14-( 2 -метилтриметнлен)-тиапентакарбоцианин иодид с вьксодом 69%. Найдено,%: J 18,59; 59,41; C53H35 Na3jt. C-iHj-OH. Вычислено,%: 318,21; 59,20; По аналогичной методике взаимодейсг-t вием иодида 2-метил-3-/эгилбензтиазолия с соответствующими. солями, получены: а) 3,3-Диэтил-10,12-диметиленгиапенгакарбоцианин иодид из хлорида 9-(Н-фёниламино-2,4-диметилен)-2,4,6,8-нонатетаенилиденЗ-|4-фениламмония. Найден0,%: D 18,53; 59,27; C jHjOH. Вычи6лено,%: 3 18,6О;$9,39. б) 3,3-Диэтил-10,12-трнметилентиапентакарбоциакин иодид из хлорида Э- (Н Фениламино-2,4-тримегилен)-2,4,6,8-нонатеГраанилиденЗ-Н-фениламмония. Найдено,%: 3 18,71;S 9,32; Со н Наэа.З-Са.. Вычислено,%: ,,97; S 9,59.

в)3,3-AH3THfl-12,14-nviMerHneHTHaneHraiV карбшианин иодид из хлорида 1Э-(4-мerнлфениламнн 0-4,6-димегилен)-2,4,6,8-нонагетраенилиден - N-фениламмония.

Найдено,%: 318,71/ $9,32;

Сз Н, Л CaHgOH.

Вычислено,%: Л 18,97j S-9,59.

г)3,3-Диэтил-12,14- грнметилентиапенгакарбоцианин иодид из хлорида 1.9- (Ы-фенил амино-4,6-тримегилен)-2,4,6,8-нонатетраенилиден -и-метипфениламмония.

Найдено,%: D 18,94;в9,56;

СзаНг5 25аЗ CgHpOH.

Вычислено,%: 318,60; S 9,39.

Предложенный способ позволяет увели-

чигь выход целевого продукта в 1,8 раза УCeHg-N-f Ш - СН}- CH-Y (V - . где R.,E,J,,мeтил; Х анион к, И 0,1; ,2; при мольном соотношении нонаметиновой соли и четвертичной соли азотсодержащего гетероциклического основания 1,1:2,6 соответственно, и прсадесс ведут .при тем, перагуре кипения смеси,/

до 69-78%, а также расширить ассортимен пентакарбохианиновых красителей.

Формула изобретения

Способ получения пентакарбс ианиновых красителей конденсацией четвертичных солей азотсодержащих гетероциклических оо нований с нонаметиново солью, содержащей циклические группы в полиметиновой цепи,в присутствии конденсирующего агента и спирта при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью повьоиения выхода целевого пр.одукта, в качестве конденсирующего агента иопользуют ацетат натрия, в качестве нона-, метиновой соли - соединение общей формулы (CH СН f CeHs Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Патент США № 27349ОО, кл. 260-40, ойублик. 1956. 2.Авторское свидетельство СССР М 551123, кл. С 09 В 23/08, 1977 (прототип).