Способ получения метакролеина и метакриловой кислоты Советский патент 1983 года по МПК C07C57/04 C07C27/00 

Изобретение относится к способу получения метакролеина и м гтакриловой кислоты, которую используют в производстве волокон и пленок. Известен способ получения метакр леина и метакриловой кислоты окисле нием изобутилового альдегида в газовой фазе молекулярным кислородом или кислородсодержащим газом в присутствии водяного пара и каталиэатора, содержащего молибден, ванадий фосфор, таллий и кислород, при 200-VOO C l . Недостатком данного способа является сравнительно низкий выход це левого продукта. Цель изобретения - увеличение вы хода целевого продукта. Поставленная цель достигается сп собом получения метакролеина и мета криловой кислоты окислением изобути лового альдегида в газовой фазе молекулярным кислородом или кислородсодержащим газом в присутствии водя ного пара и катализатора, содержащего молибден, ванадий, таллий и кислород, в качестве катализатора и пользуют гетерополикислоту или смес гетерополикислоты и ее соли следующей эмпирической формулы ,, XjJeO. MOqV, ,Vjp,0 - молибден, ванадий, где Мо фосфор и кислород со ответственно; X - один или два элемент выбранных из группы, содержащей медь, оло во, торий, алюминий, германий, никель, же лезо, кобальт, цинк титан, свинец, рений цирконий, хром, цери висмут и мьшьяк; 7 калий,, рубидий, цези таллий; О aj 10; Ь BJ. 0,5-3; С ci 0,5-3; d 0,01-1,0; d,0,01-1,8 0 0,l-rO,5; {,i определяются в зависимости от валентности и атомного соотношения других элементов. В качестве катализатора используют катализатор следующей формулы I ЛО I dJinO rt I , ; Oa Vbjfc, (Id, 6, или, Мос , ьП где Mcr,V,M,Lu,u - молибден,ванад1Ж фосфор, медь и кислород соответственно;X - олово, торий,алюминий , германий , никель, железо, кобальт цинк,титан,свинец, рений,цирконий, хром,церий,висмут и мышьяк; 7 - калий,рубидий,цезий, таллий; 10; Ц В)) -0,5-3; 0,5-3; d,d 0,01-1,0 62 64 0,01-1,0 h 0,1-0,5; Определяются в зависимости от валентности и атомного соотношения других элементов. Основной структурой используемого катализатора, является фосфованадомолибденовая кислота, В том, случае, когда элемент У Не присутствует, катализатор является катализатором в котором часть структуры, образованная фосфорванадомолибденовой кислотой, занимается элементом X. В том случае, когда элемент У присутствует, катализатор является катализатором в котором часть структуры, образованная совместно присутствующими фосфовандомолибденовой кислотой и ее солью металла У, занята элементом X, Если элемент У не присутствует катализатор является гетерополикислотой,.состоящей,.главным образом, из фосфованадомолибденовой кислоты, а в том случае, когда присутствует элемент У, катализатор является смесью гетерополикислоты, состоящей главным образом, из фосфованадомолиб- деновой кислоты и ее. соли металла У. Элемент X. занимает часть структуры гегетерокислоты и ее соли в том случае, если он имеет место. На дифракционной картине рентеговских лучей данного катализатора наблюдаются их максимумы ,0 ; 8,9 ; 9,3° Характерные для дифра:кционных максимумов гетерополикислоты. В том случае, когда присутствует соль гетерополикислоты, наблюдаются также максимумы ,6°; 10,8° и т.д. характерные для дифракционных макси-мумов соли металла У гетерополикислоты. Однако в той области катализатора, где количество одновременно присутствуюцей соли уевелико, наблюдаются только максимумы, соответствуюрще кислоте. Те катализаторы в которых количество У-компонента слишком велико, что наблюдаются только максимумы, связанные f У-солью гетерополикислоты, не дают положительных результатов. Поэтому важно контролировать количество добавляемого У-компонента.

Хотя используемый катализатор является гетерополикислотой или смесью гетерополикислоты и ее соли, он может дополнительно содержать другие соединения, например окислы входящих в его состав компонентов.

Катализатор подходит для промышленного использования, так как обладает высокой активностью, высокой селективностью и длительным сроком службы. При этом процесс можно проводить с высокой объемной скоростью, так как повьш1ение объемной скорости практически не сказывается на результатах реакции, в. которой используют указанный катализатор. Используемый катализатор растворим в воде и его можно легко нанести на носитель, а также легко регенерировать, растворив сновав воде, после того как он потерял свою активность в результате длительной работы.

Хотя катализатор можно приготовить с помощью обычных способов . приготовления гетерополикислоты и ее соли металла У, необходимо избегать образования в нем структуры аммониевой соли гетерополикислоты.

Катализатор можно получить путем взаимодействия исходных материалов составляющих элементов в воде или органическом растворителе с последующим выпариванием воды или органического растворителя досуха.

Наиболее предпочтительные способы получения катализатора - диспергирог рание или растворение исходного ма.гериала, например окислов или фосфатов элементов, входящих в состав каталйзатора, в воде их вза1 модействие при нагревании при необязательном добавлении перекиси водорода, удаление в случае необходимости нерастворимых компонентов, с последующим выпа.риванием раствора досуха, или взаимодействие фосфованадомолибденовой

.кислоты с окислами, гидроокисями фос

фатами, карбонатами других элементов, входя Т1их в состав катализатора.

Исходные материалы пригодные для молибденсодержащего компонента включают, например, трехокись молибдена, молибденовую кислоту или ее соль, гетерополимолибденовую кислоту или ее соль, металлический молибден.

Исходные материалы пригодные для фосфорсодержащего компонента вклйчают ортофосфорную кислоту, фосфористую кислоту,.гипофосфористую кислоту или их соли, пятиокись фосфора.

Исходные материалы пригодные для ванадийсодержащего компонента включают пятиокись ванадия, оксалат ванадия, сульфат ванадия, ванадиевую кислоту или ее соли, фосфоваяадо- . молибденовую кислоту или ее соль, металлический ванадий.

Исходные материалы пригодные для компонента, содержащего X и У включают соответству 1,ие окислы, фосфаты, нитраты, сульфаты, карбонаты, молибдаты, соли органических кислот, галоидные соединения, гидроокиси элементы X и У в виде металлов.

Хотя катализатор в соответствии с изобретением обладает высокой ка;талитической активностью, предпочтительное действие с точки зрения повышения термостабильности и срока службы катализатора, а также повышения выхода метакриловой кислоты можно ожидать при нанесении его на соответствую1ций носитель. Предпочтительные носители включают карбид кремния. Of, -окцсь алюминия, порошок алюминия, диатомитовую землю, окись титяна.Нежелательно.использовать такж активные носители,которые взаимодей,сТВуют с гетерополикислотой.

Исключается необходимый в большинстве случа- в процесс кальцинирования при приготовлении катализатора, поэтому его легко приготовить и стоимость такого катализатора может быть снижена.

Реагенты, которые используют для реакции окисления, представляют собой изобутиловый альдегид и моле- кулярньш кислород или газ, содержащий молекулярный кислород, причем молярное отношение кислорода к изобутиловому альдегиду приблизительно 0,5-20, более предпочтительно 1-10.

Предпочтительно добавлять водяной пар к потоку сырьевого газа в коЯИчестве 1-2€, более предпочтительно 2-15 по молярному отнотению в расчете на ияобутиловый альдегид. Пото сырьевого газа может содержать такж другие инертные газы, например азот двуокись углерода, насыщенные углеводороды. Температура реакции должна быть предпочтительно 250-400 С, более предпочтительно 250-370 С. Объемная скорость потока сырьевого газа предпочтительно должна со С авлять 100-6000 ч более предпочтительно 400-3000 ч в расчете на нормальные условия (температуру и давление . Так как повыгаение объемной скорости не оказывает существенного влияния на результаты реакции, то реакцию можно проводить при высоких объемньис скоростях. Хотя процесс можно проводить при давлении . или ниже атмосферног обычно его удобно проводить при давлении около атмосферного, предпочтитель 1-5 атм. Процесс можно проводить в реакто ре любого типа, например с неподвиж ным слоем, с псевдоожиженным слоем или с подвижным слоем катализатора В примерах нет конкретных указаний на содержание кислорода в каталитической композиции, так как его определяют в соответствии с атомным отношением и валентностью остальных элементов. Конверсия изобутилового альдегид выход метакролеина, выход метакрило вой кислоты, и селекти вность к метакролеину + метакриловой кислоте определяют следуюпшм образом. Конверсия прореагировавший изобутиловый альизобутилодегид,моль альдегида,% поданный изобутиловый альдегид, моль полученный метаВыход мекролеин,моль такролеина, % поданный.изобутиловыйальдегид,моль Выход меполученная метакриловая кистакриловой кисл от а, МО Ль поданный изобулоты, % тиловьш альдегид , мол J-. Селективность в расчете на метакролеин + метакриловую кислоту|% Выход метаконверсияизобутилокролеина- + выход мевого апьдетакриловойгида кислоты ПримерА. 100 г трехокиси молибдена 6,3 г пятйокиси ванадия; 1,1 г окиси меди и 8,0 г ортофосфорной кислоты диспергируют или растворяют в 1000 мл деионизированной воды. Полученную смесь кипятят с обратным холодильником при перемешивании в течение около 6 ч, в результате чего получают прозрачный оранжево-красный раствор. После того, как удаляют небольшое количество нерастворивршхся соединений, его выпаривают досуха в горячей бане. Полученный таким образом сухой продукт fкатализатор) имеет следующий состав: и, как подтверждено рентгенограммой, является гетерополикислотрй (наблюдают дифракционные максимумы при 20 «8,0, 8, 9,3°). Катализатор измельчают до 0,3-0,7 мм и разбавляют таким же количеством кварцевого песка с такими же размерами, а затем загружают в трубчатый реактор, выполненный из стекла 18 мм внутреннего диаметра, реактор погружают в псевдоожиженную ванну. Через реактор пропускают поток сырьевого газа следующей композшщи - изобутиловый альдегид: кислород:азот:водяной ,5: :10:7 (молярные отношения) с объемной скоростью 1000 ч (при стандартных условиях) и проводят реакцию окисления при температуре реакции 325 С в течение 60. дней. Полученные результаты приведены в табл.А 1. После того, как реакцию ведут непрерьшно в течение 60 дней, осуществляют исследование катализатора с помощью дифракции рентгеновских лучей, при этом подтверждают, что трехокись молибдена не образовалась и структура катализатора не изменилась. Примеры А2-А17. 1,1 г окиси меди в примере А1 заменяют в каждом из следующих примеров соответственно на 1,6 г окиси олова; 3,7 г окиси тория, 0,7 г окиси алюминия, 1,4г окиси германия, 1,0 г окиси никеля, 1,1 г окиси железа, 1,1 г окиси кобальта; 1, 1 -г окиси цинка, 1,1 г окиси титана; 3,2 г тетраокиси свинца (три) ; 3,4 г окиси рения; 1,7 г окиси циркоиия; 2,4 г окиси церия; 1,4 г окиси хрома; 3,2 г окиси висмута и 1,9. г мышьяковой .сислоты, в результате чего после высушивания получают продукты /катализаюры), составы которых приведены в табл.А 1. Полученные продукты, как подтверждено наблюдением дифраккионных максимумов рентгеновских лучей на ,0°; 8, 9,3° и т.д., являются гетгрополикислотами. Используя указанные катализаторы в реакционных условиях примера Л1, проводят серию непрерывных реакций, Полученные результаты приведены в табл.А. После проведения непрерывных реакций в течение 60 дней результаты анализа дифракции, рентгеновских лучей указанными катализаторами показали, что структура катализаторов не изменилась.- Примеры А18-А22. Высушенные продукты,, указанные в табл.А2, готовят по примеру 1 и с помощью анализа дифракции рентгеновских лучей подтверждено, что они являются гетерополикислот ами. Используя указанные катализаторы в условиях примера 1, проводят непре рывные реакции. Полученные результаты приведены в табл.А2. Спустя 60 дней проводят анализ дифракции рентегновских лучей этими катализаторамиJ подтверждено, что структура этих катализаторов не изменилась. И р и м е р А 23. 100 г трехокиси молибдена; 6,3 г пятиокиси ванадия; 1,1 г окиси меди и 8,0 г ортофосфорной кислоты диспергируют или растворяют в 1000 мл дейонизированной воды и после трехчасового нагревания и перемешивания полученной смеси добавляют 0,45 ггидроокиси калия к полученному раствору. Эту смесь кипятят с обратным холодильником в течение около 3 ч. Полученный при этом водный раствор выпаривают досуха на водяной бане. Композиция высушенного продукта (катализатора) была следующая: . ;, Р . На дифракционной картине рассеяния рентгеновских лучей наблюдаются максимумы при ,0°; 3,9°; 9, и т.д.,- соответствующие гетерополикислоте, состоящей, главным образом из фосфованадомолибденоврй кислоты, а также 98 слабые максимумы при ,6°; 10,8 и т.д.,соответствующие калиевой соли гетерополикислоты. Это показывает, что полученный катализатор является смесью гетерополикислоты, состоящей, главньм образом, из фосфованадомолибденовой кислоты .и ее калиевой соли.Используя указанный катализатор, проводят непрерывную реакцию в услй- ВИЯХ, примера А1. Полученныерезультаты приведены в табл. A3. , После непрерывной реакции прозеден анализ дифракции рентгеновских лучей катализатором, подтверзвдено, что структура катализатора не изме.нилась. Примеры А24-А26. 0,45 г гидроокиси калия в примере А23 заменяют в каждом из следующих примеров, соответственно на 0,7 г гидроокиси рубидия; 1,0 г гидроокиси цезия; 1,5 г гидроокиси таллия и после высушивания получают продукты (катализаторы) композиции которых приведены в табл. А 3. На дифракционных картинах рассеяния рентгеновских лучей катализаторами наблюдают максимумы при ,0; 8,9 ;, 9,3° и т.д., соответствующие гетерополикислоте, состоящей, главным образом, из фосфоваиадомолибденовой кислоты, и слабые максимумы при , 10,8 , соответствуклцие соли гетерополикислоты. Это пока- . зывает, что каждый из полученных катапизаторов является смесью гетерополикислоты, главным образом, состоящей из фосфованадомолибденовой кислоты и ее соли. Используя указанные катализаторы, проводят серию непрерывных реакций, в условиях примера А1.-Полученные результаты приведены в табл.A3. После непрерывных реакций провё- , ден анализ дифракдаи рентгеновских лучей катализаторами, установлено, что структура катализатора не изменилась. Пример А27-А42. Высушенные продукты (катализаторы), приведенные в табл.А4 получают как в примере А23. На дифракционных картинах рассеяния рентгеновских лучей указанными катализаторами видны максимуму при , 8,9°; 9,3° и т.д., соответствующие гетерополикислоте, состоящей, главным образом, из фосфованадомолибдеиовой кислоты, и слабые м5ксимумы при ,6; 10,8° и т.д., соответетвующие соли гетерополикислоты Это показывает, что каждый из указанных катализаторов является смесью гетерополикислоты, состоящей, главным образом, из фосфованадомолиОденовой кислоты, и ее соли. Используя указанны з катализаторы проводят ряд непрерывных реакций в условиях, соответствующих условиям примера А1. Получанные результаты приведены в табл.А4. После непрерывных реакций проведен анализ дифракции рентгеновски х лучей указанными катализаторами, подтверждено, что указанные катализаторы не изменились. Пример А43-А45, Высушенные продукты /катализаторы , приведен- ные в табл.5, получены по примеру ,I, с помощью дифракции рентгеновских лучей, показано, что они предст ляют собой гетерополикислоты. Используя указанные катализаторы проводят непрерывные реакции в условиях в примере 1. Полученные результаты приведены в табл.АЗ.-После непрерывных реакций проводят анализ дифракции рентгеновских лучей указанными катализаторами, подтверждено, что структура указанных катализаторов не изменилась. Примеры А46-52. Высушенные продукты (катализаторы), приведенны в таблице 5, получены по примеру 23 с помощью дифракции рентгеновских лучей подтверждено, что они являютс смесями гетерополикислоты, главным образом, фосфованадомолибденовой кислоты и ее соли. Используя указанные катализаторы проводят непрерывные реакции в усло виях, указанных в примере 1. Полученные результаты приведены в табл.АЗ После непрерывных реакций проводят анализ дифракции рентгеновских лучей указанными катализаторами, под тверждено, что структура катализатора не измейилась. П р и м е р А53. Окисление изобутилового альдегида проводят по примеру 1, но изменяют температуру реакции. 11олученные результаты приведены в табл.Аб. П р и м е р 54. Окисление изомяс ляного альдегида осуществляют по пр меру 1, за исключением реакционной температуры и объемной скорости. Ус ловия и результаты этой реакции при ведены в табл.А7. 910 П р и м е р ы А 55-А 58. По примеру А1 или А23 готбвят катализаторы указанные в табд.Ав, и проводят реакции по примеру А1 с использованием приготовленных таким образом соответствующих катализаторов. Результаты этой реакции также приведены -в табл.АЗ. Примеры А59-А62. Аналогично примеру 23 готовят катализаторы, имеющие соответствующие составы, указанные в табл.9, при использовании соответствующих катализаторов, осуществляется реакция сходная с рё акцией примера 1, результаты также приведены в табл.А9. ПримерВ. 100 г трехокиси молибдена; 6,3 г пятиокиси ванадия; 1,1 г окиси меди; 8,0 г ортофосфорной кислоты и 1,9 г мьппьяковой кислоты диспергируют или растворяют в 1000 мл деионизированной воды. Полз ченную смесь кипятят с обратным холодильником при перемешивании в течение около 6 ч до получения прозрачного оранжево-красного раствора. После удаления небольшого колинества нераствор;имых веществ раствор выпаривают досуха на горячей бане. Полученный таким образом высушенный продукт (катализатор) имеет следующий состав: Р, Си.,ЛЯд по положению максимумов на дифракционной картине рассеяния рентгеновских лучей при ,0°; 8,9;9,3° и т.д. подтверждено, что он является гетерополикислЬтой. Продукт измельчают до 0,3-0,7 мм и разбавляют таким же количеством кварцевого песка с таким же размером частиц, а затем загружают в трубчатый реактор, выполненный из стекла (18 мм внутреннего диаметра), реактор погружают в псевдоожиженную баню. Подают газ следующего состава(в молярном отношении : изобутиловый альдегил, кислород, азот, водяной пар(;2;5; 10J7).Этот газ пропускают через трубчатый реактор с объемной скоростью -1500 ч(при стандартных температуре и давлении) и проводят реакцию окисления при температуре реакции в течение 60 дней. Полученные результаты приведены в табл.В. После реакции в течение 60 дней проводят анализ дифракции рентгеновских лучей катализатором, подтверждено, что трехокись молибдена не образовалась, а стр ктура катализатора не

изменилась 4.

Примеры В2-В16, 1,9 г мышьяковой кислоты примера В1 заменяют в

каждом из следующих примеров соответственно на 3,7 г окиси тория; 0,72 г окиси алюминия; 1,4 г окиси германия

1.0г окиси никеля; 1, г окиси железа; 1,1 г тетраокиси (три)кобальта

1.1г окиси цинка; 1,1 г окиси титана; 3,2 г тетраокиси . три)свинца 3,4 г гептаокиси рения; 3,2 г окиси циркония; 2,4 г окиси церия, 3,2 г окиси висмута; 2,1 г окиси олова и

1,А г окиси хрома, в результате чего после сушки получают продукты (катализаторы) , составы которых приведены в Табл.Ы, Как было показано с помощью дифракционных максимум 5в при рассеянии рентгеновских лучей при ,0°; 8,9°; 9, и т.д., полученные таким образом высушенные продукты являются гетерополикислотой,

Используя указанные катализаторы в условиях примера В1, проводят непрерывные реакции. Полученные резуль татыприведены ВТ абл.В.

После реакции в течение 60 дней проводят анализ дифракции рентгеновских лучей этими катализаторами, подтверждено, что структура катали-; заторов не изменилась.

П р и мер В17. 100 г трехокиси: молибдена; 6,3 г пятиокиси ванадия; 1,1 г окиси меди; 1,9 г мышьяковой .кислоты и 8,0 г ортофосфорной кислоты диспергируют или растворяют в 1000 мл деионизированной воды и посfte 3 ч нагревания и перемешивания смеси добавляютО,45 г гидроокиси калия к полученному раствору. Смесь кипятят с обратным холодильником около 3 ч. Полученньй при этом водный раствс|р вьшаривают досуха на водяной бане. Состав высушенного продукта (катализатора) следующий: , ,, .На дифракционной картине рассеяния катализатора рентгеновских лучей наблюдают максимумы при ,00; 8,9°; 9,3° и т.д., связанные с гетерополикислотой, состоящей, главным образом, из фосфованадомолибденовой кислоты, и слабые макси:б,

10,8 и т.д. сомумы при 20«

ответствующие калиевой соли гетерополикислоты. Эти данные свидетельствуют О том, что полученный катализатор является смесью гетерополикислот состоящей, главным образом, из фосфованадомолибденовой кислоты, и ее соли.

Используя указанный катализатор в условиях аналогичных примеру ВI, проводят непрерывную реакцию. Полу, ченные результаТьг приведены в табл. В2.

После непрерывной реакции про одят анализ дифракции рентгеновских лучей.катализатором, подтверждено, что структура катализатора не изменилась.

5 П р и м е р-ы В18-В20. 0,45 Г гидроо.кнси калия в примере В17 заменяют в следующих примерах на 0,7 г гидро-. ,окиси рубидия; 1,0 г гидроокиси 1,5 г гидроокиси таллия соответственно и получают высушенные продукты (катализаторы), состав.которых указан в табл.В2,

На дифракционной картине рассеяния катализаторами рентгеновских лу5 чей наблюдают максимумы при 20«8,0°; 8,9°; 9,ЗРи т.д., соответствуняцие фосфованадомолибденовой кислоте, и слабые максимумы при , 10,8 и т.д.., соответствующие соли гетеро- поликислоты. Эти данные показы-i вают, что каждый из катализаторов является смесью гетерополикйслоты, состоящей, главным образом, из фосфованадомолибденовой кислоты, и ее соли..

Используя указанные катализаторы в условиях примера BI, проводят непрерьшные реакции. Полученные результаты приведены в табл.В2,

После непрерывных реакхщй, проводят анализ дифракции рентгеновских лучей указанными катализаторами, подтверждено, что катализаторы не ,изменились.

Примеры В21-В25. Высугаениые

5 продукты (катализаторы, приведенные в табл.ВЗ получают по пршлру В17, подтверждено по анализу дифракционных картин, что они являются смесью гетерополикйслоты, состоящей, глав0 ным образом, из фосфоваиадомолибденовой кислоты и ее соли.

Используя указанные катализаторы в условиях примера В1, проводят непрерывные реакции. Полученные резуль 5 таты приведешь в табл.ВЗ.

После непрерывных реакций прово дят анализ дифракции рентгеновских лучей этими катализаторами, подтверждено, что структура катализаторов не изменилась.

Примеры В26-В29. Высушенные продукты (катализаторы, приведрнные в табл.ВД, получают по примеру В17.

Используя указанные катализаторы в ycлdfeияx примера В1, проводят непрерывные реакции. Полученные результаты проведены в табл.В4.

Примеры ВЗО-В31. НспольЭуя IQ катализатор примера В17, проводят окисление изобутилового альдегида по примеру В1 за исключением объемной скорости. Полученные резул1 т ты приведены в табл.ВЗ и. показывают,

что увеличение объемной скорости не оказывает существенного влияния на результаты реакции.

Аналогично примеру В 1 или В J 7 готовят катализаторы, имекнцие соответ- 0 ствующие составы, указанные в табл.Вб и осуществляют реакцию сходную с реакцией примера В1 с использованием соответствзпощих катализаторов, результаты также приведены в табл.Вб. jj

Пример I (сравнительный). Выушенный продукт состава f поучают по примеру А1, не добавляя 1,1 г окиси меди. Используя полученый катализатор, проводят непрерыпную реакцию аналогично реакции примера А1, Подученные результаты приведены в табл.С.

П р и м е р 2 (сравнительный). Катализатор готовят по примеру А23, однако вместо 0,Д5 г гидроокиси калия используют 9 г гидроокиси.калия и получают катализатор состава: V Р СИц Kj. Используя полученный катализатор, проводят окисление изобутилового альдегида в условиях аналогичных примеру А1. Полученные результаты приведены в табл.С. Так как активность катализатора оказалась низкой, необходимо было повысить температуру реакции, но.все равно выход был низок. Исследование дифракции рентгеновских лучей этим катализатором показало, что в катализаторе превалировала калиевая соль гетерополикислоты.

Примеры 3-4 (сравнительные Высушенные продукты (катализаторы, приведенные в табл. С1, получают по примеру 2 сравнительному и, используя эти катализаторы в условиях примера А1, проводят непрерывные реакции. Полученные результаты приведены в табл.С.

It a б л и n a A1.

.2

,2

,Tlo,

All ,0,Pbo

I. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАК-, РОЛЕИНА И 11ЕТАКР1ШОВОЙ КИСЛОТЫ окислением изобутилового альдегида в ra-i зоной фазе молекулярным кислородом или кислороде од ержаг4им газом в присутствии водянргр пара и катализа fopeif содержащего молибден, ванадий, фос :фор,и кислород при 200-370 С, отличающийся тем, что, с целью увег. личения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют гетерополикислоту или смесь гетерополикислоты с ее солью, выраженную следукш(ей эмпирической формулой Mp V PfeXdfXi или НОО,Ч,РС, где Mo,V,P,0 - соответственно молибден, ванадий, фосфор и кислород; Х- один или два элемента, выбранных из группы,, содержащей медь, олово, торий, алюминий, германий, никель, же- . лезо, кобальт, цинк, tuтан, свинец, рений, цирконий, хром, церий, висмут и мьшьяк; У - калий, рубидий, цезий, таллий;

A12

, P, Re

A13

. A14

A15.

, A16

Mo o fP4Bo,2 A17

M fO lff O.

19

А23

о«0 |Р4%гЧ1

А24

,,

А25

o 0 ff V4

А26

.i

1055329

20 i Г а б л и ц а А2

Т а б л и ц а A3

60 320

79,5

100

..

Q PI CU(,p

,.5

.Та б л и ц а А6.

. Таблица А7.

Т а б л и ц а AS

27

ВI

,,

82

3

, AW

В4

,%,

В5

w«iC «««(u

В7

В8

28 ТаблицаА9

1055329

Тавлкц Bt

BI7

% 4/V%n

81в

.«

В19

В20

.f

Иродояхешм табл. Bt

Таблица В2.

ВЗО Mo,oV,P,,Ko,i 500

315 B3J ,CUo,,Aeo,Ko., 3000

340

Селективность в расчете на метакрилеин «метакриловуп кислоту

83,1

Табляцй В6

35

105532936

таблица с-1 (сравпитепьнвя)

Таблица D.