Способ получения @ - @ -оксиэтильных производных 2,3,5,6-бисциклоалканопиперидинов Советский патент 1983 года по МПК C07D219/00 

сд

4

СООд11О Изобретение относится к усовершенствованному способу.получения N - -оксй этильных произвопных 2,3,5,6-бисй вклоалканопиперепинов (1-11Й общей формулы (СНг)т {СН2)п CHjCHjOHгае l) 2) , )тгП 1 которые могут найти применение в син тезе биологически активных веществ, веществ с антиокиспитёльными и светозащитными свойствами.i Известен способ получения N - -юкси этильных произвоаных 2,3,5,6 -бисциклоалканопипереаинов (1-tU) каталитическим гиароэтаноламинированием 2,2 -метилен бксцикланонов в рреае метанола в присутствиии катализатора - скелетного нике ля, промотированного рутением (Ni /Ru ) при 90-100 С и давлении водорода 7О1ОО атм i| . Неаостатком способа является то, что процесс осуществляют в жестких условиях - при высокой температуре и павле НИИ при оанократном использовании катализатора (Ni/Ru.). Пель изобретения - упрощение спосо Поставленная цель достигается .способом полученет N - и - оксиэтил-2, 3, 5, 6-бисциклоалканопйшридинов, закл ающимся в том, что эквимолярные количества исходных 2,2-метиленбисциклананов к этанопамина гидрируют в автоклаве в присутствии восстановленного диоксида рутения при комнатной температуре и давлении водорода 5О-70 атм в среде метанола. Пример 1 . Способ получения N- р -оксиэтилпергидроакридина (1) при трехкратном использовании катализатора - RuOg. В остальной вращаюшяйся автоклав ем костью 15О мл помешают 4,16 г . (0,02 моль трео-,2 -метиленбисциклогекса1|ша, 1,22 г (0,О2 моль этаноламина 65 мл метанола и 0,2 г предваритепьно восстановленного RuO. Начальное давление водорода 60 атм, температура 17-2 . Реакция заканчивается через 6-7 ч по поглощении рассчитанноГокопичествавсяор01иа(13атм, О,О4моль) Падрошенизат декантацией выпивают из автоклава и упаривают. 6 В автоклав помещают новую порцию 2,2 -метиленбисциклогексанона (4,16 г, 0,О2 моль), этаноламина (1,22 г, 0,02 моль), 65 мл метанола. Прбвоаят процесс в выщеуказанных условиях. Реакция заканчивается через 6-7 ч. Гицрогенизат сливают аекантацией, упаривают. Данную операцию повторяют еще раз по указанной методике, исхоая из тех же количеств исходных реагентов. Во всех случаях после упаривания с количественным выходом (в расчете на неочюденный проаукт) получают M-fV -окснэтилпершзроакридин, т.пл. 109110 С (га трол4эфир). П р и )( е р 2 . Способ получения К- р -окся1этил-2,3-триметиленпе1 идрохинолина (U). Получают аналогично примеру 1, исходя из 6,27 г (0,032 моль) 2-(а-циклогексанонилметил)-циклопеитанона, 1,95 г (0,О32 моль) этанопамина. ГидроГенйзат отделяют от катализатора, отгоняют при пониженном давлении метанол, остаток перегоняют в вакууме. Получают 5,5 г, (77%)N- fj -оксиэтил-2,3 триметиленпе1 гиарохинЬлина (U) с т.кип. 16.2-165°С/3 мм, fl| 1,5220. Примерз. Способ получения N- Р -оксиэтил-2,3,5,6-бистриметиленпиперидина- (1Ф. Попучак1Т аналогично примеру 1, исхо г (О,О35 моль) 2,2-метилен„.. биспиклопентанона и 2,13 г (0,035 моль) этаноламина. Обрабатывают аналогично примеру 2. Выделяют 5,8 г (78%) Н- р -оксиэтил-2,3,5,6-бистриметиленпиперидина (UD с т.кип. 147-149 С/6 мм, 1,5150, Таким образом, предлагаемый способ получения Н - i оксиэтильных производных 2,3,5,6-бисаиклоалканопиперидинов позволяет осуществлять процесс гидроэтаноламинированияпри комнатной температуре, что исключает возможность перегрева реакционной смеси и ее осмоление; многократно использовать катализаторов процессе гидроэтаноламинирования (следует отметить, что после трехкратного использования восстановленного диоксида , рутения при получении N - 5 -оксиэтилпергицроакридина его каталитическая активность сохраняется, о чем свидетельствуют высокие выходы целевых продуктов и одно и то же время реакции во всех трех опытах; сократить э 2-3 раза расход ка310574964

гализагора, так как восстановленныйдикетона, а скелетный никель, промо-:

RuOj ввопится в реакавю. в коли-гированный рутением, - в количест-

честве 3 - 5 % от веса исходногоре 1О%.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Н - -ОКСИЭТИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ 2,3,5,6ВИСЦИКЛОАЛКАНОПИПЕРИДИНОВ обшей формулы (CHalm )n ta,-o СН2СН2Ш гае l) 2), 3), катал1|тичэскям гиарбатанбламивированием 2,2 -метилвнбиспиклавсжов в с репе метанола noh аавленпюм вооороаа, о т л Н ч а ю ш и Д с я тем, что, с целью упрошенвя процесса, послеонвй веаут в присутствии восстановленного аиоксиаа рутения при аавлении воаороца 5О-7О атм с S и комнатной температуре. сл с