Способ получения конденсированных производных тетрагидропирана Советский патент 1979 года по МПК C07D311/76 C07D311/94 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОНДЕНСИРОВАННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ

ТЕТРАГИДРОПИРАНА Этот способ прост в технологическом оформлении (гидрирование проводят в промышленном реакторе периодического действия - автоклаве, продук реакции отделяют от катализатора фильтрованием, после чего удаляют растворитель и продукт разгоняют в вакууме. Используемый катализатор получают простым способом: промышленный продукт- окситрихлорид рутения наносят в кислой среде с pd 4-5 на активированный уголь И:восстанавливают в автоклаве перед гидрированием. Катализатор используют многократно. Выход целевыхпродуктов 100% по ГЖХ. Пример 1. Получение 2,3-триметилен-5,6-тетраметилентетра- гидропирана (1). 10 г (0,051 М) 1,5-дикетона (2,2-циклогексанонилметилциклопента на) в 40 мл этилового спирта помещают в автоклав емкостью 150 мл, добав ляют катализатор 5% Ru/C (в расчете 0,3% металла к весу вещаства). Гидри рование осуществляют при комнатной температуре и давлении водорода 80 атм в течение 3 час. После погло щения рассчитанного количества водо рода автоклав разгружают, катализатор отделяют фильтрованием, раствор тель отгоняют. Выход целэвого продукта (1) коли чественный по ГЖХ, 91% - препаратив ный. Бесцветная подвижная жидкость, т.кип. 70°С /1 мм. ,4950. Найдено,%: С 79,60; ri 11,15. C,i Вычислено,%: С 79,95; d 11,18. ИК-спектр: C-ij-C 1080 со отсутствуют. Катализатор, промытый растворите лем, может быть использован повторно. Пример 2. Получение тетрагидропиранового производного 1 по способу, описанному в примере 1, но в присутствии катализатора 10% RU/C. Время гидрирования2 час. Выход целевого продукта количественный. ,4948. Пример 3. Получение тетрагидропиранового производного 1 по способу, описанному в примере 1, но при 50 С и давлении водорода 80 атм. Время реакции 3 час. Выход целевого продукта количественный. П р и м е р 4. Получение тетрагидропиранового производного 1 по способу, описанному в примере 1 в присутствии катализатора, использованного в опыте 1. Время гидрирования 4 час. Выход целевого продукта количественный, п ° 1,4950. Пример 5. Получение 2,3,5, б-бис(триметилен)тетрагидропирана(II) , 10 г (0,055 М) 1,5-дикетона (п m 3)(метиленбисциклопентанона) восстанавливают по способу, ориданному в примере 1, но при . Катализатор 5% RU/C. Время гидрирования 8 час. Выход целевого продукта (II) количественный по ГЖХ, 90-94%препаратинный. Бесцветная подвижная жидкость, т.кип. 92-93 С/4 мм рт.ст. п251,4927. Найдено, %: С 79,29; rf 11,14-. --H-i .,%: С 79,52; d 10,,84. Вычислено, : с-0-С1080 и ИК-спектр: Л) отсутствуют. Пример б. Получение тетрагидропиранового производного II по способу, описанному в примере 1, в присутствии катализатора опыта 5. Время гидрирования 10 час. Выход целевого продукта почти не снижается -(90.-95%) . Результаты приведенных опытов сведены в таблице.

1 |„

- «

сСО

97

3 2 3 4 8 10 95

. « 97 94

- -

100

О

I I

93 Формула изобретения Способ получения конденсирован ных производных тетрагидропирана ф мулы 1 ;(pH.{)nJ , 0 где n 4, m 3 или n 3, m 3 отличающийся тем, что 1,5-дикетон формулы II где пит имеют вышеуказанные значения, подвергают гидрирований) водородом в присутствии в качестве катализатора 5-10 вес.% рутения на активированном угле при температуре 20-1ОО С и давлении 50-80 атм. Источники инфориации, принятые во внимание при экспертизе 1.Патент США 3394169, кл. 260-488, опублик. 23.07.68. 2.Авторское свидетельство СССР 559922, кл. С 07 D 311/80, 27.11.75,