Способ получения 2-изобутил-4-метил-3,6-дигидропирана Советский патент 1983 года по МПК C07D309/18 C11B9/00 

о; сд ел Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-изобутил-«-метил-3,6-дигидропирана изоокиси розы), который используется в качестве душистого компонен та для парфюмерных композиций. Наиболее близким к предлагаемому является способ получения 2-изобутил- -метил-3,6-дигидропирана взаимо действием с 2-метилбутен-1-изовалерианового альдегида с 2-метилобутен:1-олом-А при 80-120®С в среде бензола. Выход целевого продукта состав ляет 85-90% от теории l Однако выход целевого продукта по известному способу недостаточно высокий , а оценка запаха полученного соединения по пятибальной системе не превышает Ц балла. Цель изобретения - повышение выхо да, а также улучшение качества целевого продукта. Поставленная цель достигается Те что согласно способу получения 2-изо бутил- -метил-3 6-дигидропирана взаимодействием изовалеиранового альдегида с 2-метил6утен-1-олом- в среде инертного растворителя при 80-120°С, в качестве кислотного катализатора используют гидросульфат натрия или аммония, взятый в количестве 0,08. 0,25 мае Дот веса исходных соединений Предпочтительно процесс проводят при 80-105°С и о качестве инертного растворителя используют бензол или циклогексан. Целевой продукт выделякгг ректификацией при пониженном давлении. Пример 1. Смесь 43 г 2-метилбутен-Т-ола- (о,5 моль) , 3, г изовалерианового альдегида (О,А мол 0,12 г гидросульфата натрия (0,001 моль, 0,15 мас. в расчете на загруженные реагенты и г цикло гексана нагревают в течение 6 ч при 80-105 С в колбе, снабженной насадкой Дина-Старка с обратным холодильником, до прекращения выделения реак ционной воды. Собирают 7,1 г воды. Затем из реакционной массы отгоняют циклогексан (k2 г) и 8,3 г непревращенного 2-метилбутен-1-ола-А и выделяют отгонкой при пониженном давлении (13 мм рт.ст.) 58,5 г фракции розы, выкипающей при 6870°С (выход 95% от теории), hJl, 0,8606jhIf 1, ,A 0,8606; Найдено, %i С 77, H . C«B««017 Вычислено, %: С 77,92; НИ 1,70. В кубе колонны содержится 3,0 г неидентифицированного побочного продукта в виде темно-коричневой подвижной жидкости. Потери при опыте 0,52 г (0,65% от загруженных реагентов), П р и м е р 2. Опыт проводят аналогично примеру 1, однако в качестве катализатора загружают в колбу 0,2 г гидросупьфата аммония (0,0015 моль, 0,25 мас.% в расчете на загруженное сырье). По окончании опыта собирают 7.1г воды, отгоняют циклогексан (42 г) и 8,2 г непревращенного 2-метилбутен-Т-ола-А, а затем отгонкой при пониженном давлении (13 мм рт.ст). выделяют 57, г фракции изоокиси розы, выкипающей при 68-70 0 (выход 93,2% от теории „ Hf 1,i 48l;c34 0,8603. Найдено, %-, С 77,90; И 11,86. В кубе колонны обнаружено А,3 г неидентифицированного побочного продукта в в.иде темно-коричневой парафиновой жидкости. Потери при опыте 0,6 г (о,69% от загруженных реагентов), Пример Зо Опыт проводят аналогично примеру 1, однако в качестве катализатора в колбу загружают 0,07 г гидросульфата аммония (о,0005 моль, 0,08 мас.% 8 расчете на загруженные реагенты). Через 6;,7 ч собирают 7,0 г воды, отгоняют циклогексан («2 г), 8.2г непревращенного 2-метилбутен-1-ола-4, а затем отгонкой при пониженном давлении (13 мм рт.ст) выделяют г фракции изоокиси розы, выкипающей при 68-70°С (выход 9,0% от теории), ti 1,U80;d5i 0,8605.. Найдено, %: С 77,91; Н 11,79. В кубе колонны содержится 3,97 г неидентифицированного побочного продукта в виде подвижной темно-коричневой жидкости. Потери при опыте 0, г (0,5% от загруженных реагентов). Пример k. Смесь АЗ г 2-метилбутен-1-ола-4 (0,5 моль), З, г изовалерианового альдегида (0, моль), 0,12 г гидросульфата натрия (0,001 моль, 0,15 мас;% в расчете на загруженные реагентьО, и г бензола нагревают в течение 6 ч при 90120 0 вколбе, снабженной насадкой Дина-Старка, обратным холодильником, до прекращения выделения воды. Собирают 7,1 г воды. Затем из реакционной массы отгоняют бензол (. г)

и 8,2 г непрерывного 2-метйл6утен-1-ола- и выделяют отгонкой при повышенном давлении (13 мм рт,ст,) 58,0 г фракции изодкис 1 розы, выкипающей при 68-70 С (выход k% от теории), п2« 1,. ,8605 Найдено, %: С 77,90; Н 11,

В кубе колонны содержится 2,6 г неидентифицированного побочного продукта в виде темно-коричневой подвижной жидкости.

Потери при опыте 1,5 г (IjS от загруженных расчетов)„

Пример So Способ приготовления катализатора. Смесь 71 г техничес кого сульфата натрия и 21 мл концентрированной серной кислоты (уд,вес 1,8)) нагревают в фарфоровом стакане до полной прозрачности. Расплавленную массу выливают в фарфоровую чашку, охлаждаемую водой. После затвердевания массу разбивают на куски и переносят в банку.

Пример б. Опыт проводят так же, как описано в примере 1, однако в в качестве катализатора загружают в колбу 6,о4 г гидросульфата натрия (0,0003 , .0,05 мас.% в расчете на загруженные реа|енты). Через 8 ч собирают 6,6 воды. Затем из реакционной массы отгоняют k2 г циклогексана, 3,3 г непревращенного изовалериjaHOBoro альдегида, 9 г непревращенно го 2-метил-бутен-1-ола-| и выделяют отгонкой при пониженном давлении 13 мм рт.ст.) 5,5 г фракции изоокиси розы, выкипающей при 68-70°С (выход 88,6% от теории), п1° ,kkB ,dy 0,8610.

В кубе колонны содержится Ц,О г неидентифицированного побочного продукта в виде темно-коричневой подвижной жидкости.

Потери при опыте отсутствуют.

Пример 7. Опыт проводят так же, как описано в примере 1, однако в качестве катализатора загружают в колбу 0,2 г гидросульфата натрия (0,002 моль, 0,30 Mac.i на загруженные реагенты). Через 5,7 ч собирают 7,1 г воды, отгоняют k2 г циклогексана, 8,3 г непревращенного 2-метилбутен-Т-ола-, а затем отгонкой при пониженном давлении (13 мм рт.ст.)выделяют 53,7 г фракции «зоокиси розы, выкипающей при 68-70 С (выход 87,2% от теории). д

п 1,, 0,8609.

В кубе колонны содержится 7, г неидентифицированного побочного продукта в виде подвижной темно-коричнево й жидкости, т

Потери при опыте 0,9 г (1,16% от загруженных реагентов).

Из сопоставления результатов опыjjOB 1- и 6-7 видно, что наиболее высокий выход целевого продукта (свыше 90%) достигается при использовании катализатора, взятого в количестве 0,08-0,25 мас.%. от загруженных реагентов.

Предлагаемый способ позволяет увеличить выход целевого продукта на 3-5%, что, учитывая высокую стоимость его (250 руб/кг), имеет существенное значение. Способ также обеспечивает получение высокочистого индивидуального вещества изоокиси розы которое получило оценку запаха 4,5 балла по пятиба91ьной системе.