Способ получения 2-изобутил-4-метил-3,6-дигидропирана Советский патент 1985 года по МПК C07D309/18 C11B9/00 

4 СП

со

Изобретение относится к усовершействованному способу получения 2-изобутил-А-метил-3,6-дигидропирана (изоокси розы), который используется в качестве душистого компонента 5 для парфюмерных композиций.

Целью изобретения является повышение выхода, а также улучшение качества целевого продукта.

Пример 1, Смесь 43 г 2-метил-10 бу.т,ен-1-ола-4 (0,5 моль), 34,4 г изовалерианового альдегида (0,4 моль), 0,12 г гидросульфата натрия (0,001 моль, 0,15 мас,% в расчете на загруженные реагенты) и 42 г циклогексана is нагревают в течение 6 ч при 80-105°С в колбе, снабженной насадкой ДинаСтарка, с обратным холодильником до прекращения вьщеления реакционной воды. Собирают 7,1 г воды. Затем 20 из реакционной массы отгоняют циклогексан (42 г) и 8,3 г непревращенного 2-метилбутен-1-ола-4, и вьщеляют отгонкой при пониженном давлении (13 мм рт.ст.) 58,5 г фракции изоок-25 си розы, выкипакщей при 68-70 С (выход 95% от теории), njj 1,4486; d 0,8606 (лит. данные п 1,4480, d 0,8606).

Найдено,%: С 77,94; Н 12,00. зо

10 118

Вычислено, %: С 77,92; Н 11,70.

В кубе колонны содержится 3,0 г неидентифицированного побочного продукта в виде темно-коричневой подвижной жидкости.

Потери при опыте -О,52 г (О,65% от загруженных реагентов).

П р и м е р 2. Опыт проводят так же, как в примере 1, однако 40 в качестве катализатора загружают в колбу 0,2 г гидросульфата аммония (0,0015 моль, 0,25 мас.% в расчете на загруженное сырье). По окончании опыта собирают 7,1 г воды, отгоняют 45 циклогексан (42 г) и 8,2 г непревраенного 2-метилбутен-1-ола-4, а затем отгонкой при пониженном давлении (13 мм рт.ст.) вьщеляют 57,4 г фракции изоокси розы, выкипающей при jO 68-70 0 (выход 93,2% от теории), 1,4481; d 0,8603.

Найдено, %: С 77,90; Н 11,86.

В кубе колонны обнаружено 4,3 г 55 еидентифицированного побочного проукта в виде темно-коричневой парафиовой жидкости. Потери при опыте

0,6 г (0,69% от загруженных реагентов) .

П р и м е р 3. Опыт проводят так же, как в примере 1, однако в качестве катализатора в колбу загружают 0,07 г гидросульфата аммония (0,0005 моль 0,08 мас.% в расчете на загруженные реагенты). Через 6 7 ч собирают 7,0 г воды, отгоняют циклогексан (42 г), 8,2 г непревращенного 2-метш1бутен-1-ола-4, а затем отгонкой при пониженном давлении (13 мм рт.ст.) выделяют 57,9 г фракции изоокси розы, выкипающей при 68-70®С (выход 94,0% от теории), nj 1,4480; d.f 0,8605.

Найдено, %: С 77,91; Н 11,79.

В кубе колонны содержится 3,97 г неидентифицированного побочного продукта в виде подвижной темно-коричневой жидкости.

Потери при опыте 0,4 г (0,5 % от загруженных реагентов).

П р и м е р 4. Смесь 43 г 2--метилбутен-1-ола-4 (0,5 моль), 34,4 г изовалерианового альдегида (0,4 моль 0,12 г гидросульфата натрия (0,001 моль, 0,15 мас.% в расчете на загруженные реагенты), и 44 г бензола нагревают в течение 6 ч при 90120 С в колбе, снабженной насадкой Дина-Старка,.с обратным холодильником до прекращения вьщеления воды. Собирают 7,1 г воды. Затем из реакционной массы отгоняют бензол (44 г) и 8,2 г непрерьшного 2-метилбутен1-апа-4 и вьщеляют отгонкой при повьшенном давлении (13 мм рт.ст.) 58,0 г фракции изоокси розы, выкипающей при 68-70 С (выход 94% от теории), п 1,4482; d 0,8605.

Найдено, %: С 77,90; Н 11,74.

В кубе колонны содержится 2,6 г неидентифицированного побочного продукта в виде темно-коричневой подвиж ной жидкости.

Потери при опыте - 1,5 г (1,94% от загруженных расчетов).

П р и м е р 5 (приготовление катализатора) ,

Смесь 71 г технического сульфата натрия (марки ч) и 21 мп концентрированной серной кислоты (уд.вес 1,84) нагревают в фарфоровом стакане до полной прозрачности. Расплавленнзпо массу выливают в фарфоровую чашку, охлаждаемую водой. После затвер3девания массу разбивают на куски и переносят в банку. П р и м е р 6. Опыт проводят так же, как в примере 1, однако в качестве катализатора загружают в колбу 0,04 г гидросульфата натрия (0,0003 моль, 0,05 мас.% в расчете на загруженные реагенты). Через 8ч собирают 6,6 г воды. Затем из реакционной массы отгоняют 42 г цик логексана, 3,3 г непревращенного изовалерианового альдегида, 9г непревращенного 2-метилбутен-2ола-4и вьщеляют отгонкой при пониженном давлении (13 мм рт.ст.) 54,5 фракции изоокси розы, вьжипающей при 68-70 С (выход 88,6% от теории) п 1,4481; d 0,8610. В кубе колонны содержится 4,0 г неидентифицированного побочного продукта в виде темно-коричневой подвижной жидкости. Потери при .опыте отсутствуют. Приме р 7. Опыт проводят так же, как в примере 1, однако в качестве катализатора загружают в кол бу 0,24 г гидросульфата натрия (0,002. моль, 0,30 мас.% на загружен ные реагенты). Через 5 - 7 ч собирают 7,1 г воды, отгоняют 42 г цикл 594 гексана, 8,3 г непревращенного 2-метилбутен-1-ола-4, а затем отгонкой при пониженном давлении (13 мм рт.ст.) вьщеляют 53,7 г фракции изоокиси розы, выкипающей при 68-70 С (выход 87,2% от теории). п 1,4480; d 0,8609. В кубе колонны содержится 7,4 г неидентифицированного побочного продукта в виде подвижной темно-коричневой жидкости. Потери при опыте 0,9 г (1,16% от загруженных реагентов). Из сопоставления результатов опытов 1-4 и 6,7 видно, что наиболее высокий выход целевого продукта (свыше 90%) достигается при использовании катализатора, взятого в количестве 0,08-0,25 мас.% от загруженных реагентов. Предлагаемый способ позволяет увеличить выход целевого продукта на 3-5%, что, учитьгоая высокую его стоимость, имеет существенное значение. Этот способ обеспечивает также получение высокочистого ивдивидуального вещества - изоокисн розы, которое получило оценку запаха 4,5 балла по пятибальной системе.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ИЗОБУТИЛ-; 4-МЕТИЛ-3,6-ДИГВДР011ИРАНА взаимодействием изовалерианового альдегида с 2-метилбутен-1-опом в присутствии . кислотного катализатора в среде инертного растворителя в стеклянной аппаратуре при 80-120с, отличающийся тем, что, с целью повьшения выхода и улучшения качества целевого продукта, в качестве кислотного катализатора используют гидросульфат натрия или аммония, взятый в количестве 0,08-0,25 мас.% от массы исходных соединений.