Способ получения дихлорангидридов 2-алкоксивинилфосфоновых кислот Советский патент 1984 года по МПК C07F9/42 

(Л

с

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАН- ГИДРИДОВ 2-АЛКОКСИВИНШ1ФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ взаимодействием алкилвинилового эфира с пятихлористым фосфором в среде инертного органического растворителя при смешивании реагентов при 0-5° С с последующим выдерживанием реакционной смеси при комнатной температуре и разложением образующегося комплекса кислородсодержащим соединением, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве кислородсодержащего соединения используют гексаметидцисилоксан и разложение комплекса ведут при 20-25° С.

ел

Jin CD

сл Изобретение относится к фосфорорганических соединений с С-Р связью а именно к способу получения дихлорангидридов 2-алкоксивинилфосфоновых кислот общей формулы ROCH « CHP(0)Cf2, где R низший алкил, которые являются важными полупродуктами в фосфорорганическом синтезе. Известен способ получения дихлорангидридов алкенилфосфоновых кислот взаимодействием алкилалкенилового с пятихлористым фосфором с пос ледукяцим разложением образующегося комплекса сернистьм газом lj . Недостаток этого способа - необходимость использования токсичного газообразного реагента - сернистого газа. Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ полу чения дихлорангидридов 2-алкоксивинилфосфоновых кислот взаимодействием алкилвинилового эфира с пятихлорис.тым фосфором в среде инертного органического растворителя при смешении .реагентов при 0-5 С с последутрщим вьщерживанием реакционной смеси при 20-36 ° С и разложением образуюп гося комплекса альдегидом или кетоном при 10-20 ° С 2 . Недостатком этого способа являет ся необходимость применения охлажде шя при разложении комплекса альдеги дом или кетоном для достижения хороших выходов, а также их высокая пожа роопасность и относительйая труднодоступность. Цель изобретения - упрощение процесса. Поставленная цель достигается спо собом получения дихлорангидридов 2-алкоксивинилфосфоновьге кислот, который заключается в том, что алкилвиниповь эфир подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в среде инертного органического раство рителя при смешивании реагентов при 0-5 ° С с -последующим выдерживанием реакционной смеси при комнатной температуре и разложением -образующегося комплекса гексаметилдисилоксаном при 20-25° С. Процесс разложения протекает без обильного газовьщеления, наблюдается лишь незначительное разогревание реакционной смеси в конце процесса до 30° С. 1 52 Пример 1. Дихлорангидрид 2-этоксивинилфосфоновой кислоты. К суспензии 57,9 г (0,278 г-моль) пятихлористого фосфора в 80 мл абсолютного бензола прибавляют при охлаждении льдом и интенсивном перемешивании 10 г (0,139 г-моль) этилвинилового эфира с такой скоростью, чтобы температура в смеси поддерживалась в пределах 0-5 С. Затем выдерживают реакционную массу при комнатной температуре (20 С) в течение 2 ч. Образуищийся обильньй кристаллический комплекс обрабатывают при 20 С 50 г (0,308 г-моль) гексаметилдисилоксана. После растворения кристаллов перегонкой получают 22,6 г (86%) дихлорангидрида 2-этоксивинилфосфоновой кислоты: т. кип. 92-94° С ( 2 мм рт. ст.); d 1,3304;п 1,4952. Литературные данные: т.кип. 82° С (1 мм рт.ст.); df 1,3320; п 1,4956. Найдено, %: С1 35,6i; Р 16,57 C H CIjOjP. Вычислено, %: С1 35,72; Р 16,39. Спектр (8, и.д.):34. ИКспектр (), см-): ЗОбО; 1614; 1594, . 1267; 1234; 1213; Юи; 900; 828,550. Пример 2. Дихлорангидрид 2-бутоксивинилфосфоновой кислоты. Кристаллический комплекс, полученный аналогично примеру 1 из 41,7 г (0,2 г-моль) пятихлористого фосфора и 10 г (0,2 г-моль) бутилвинилового . эфира в 60 мл абсолютного бензола, обрабатывают 32,5 г (0,2 г-моль) гексаметилдисилоксана при 25 С. Перегонкой образовавшегося раствора получают 16,7 г (77%) дихлорангидрида 2-бутоксивинилфосфоновой кислоты; т. кип. 114° с (3 мм рт.ст.), d 1,2336; п 1,4905. Литературные данные: т.кип.107,5 С (2 мм рт.ст.), df 1,2384; 1,4926. Найдено, %: Ct 32,73; Р 14,19. .. Вычислено, %: С1 32,7i; Р 14,28. Из фракции, выкипающей до 80 С (760 мм рт.ст.), в чистом виде вьщелен триметилхлорсилан; т.кип. 55 57 С (760 мм рт.ст.); п 1,3901. Литературные данные: т.кип.57,3 С (760 мм рт.ст.); 1,3885. Предлагаемый способ получения дихлорангидридов 2-алкоксивинилфосфоновых кислот позволяет упростить процесс путем исключения стадии охлаждения при разложении промежуточ3 1105495«

ного комплекса. Замена альдегидов ипродукта кремнийорганического CHttte

кетонов новым реагентом гексаметил-за позволяет повысить экономичности

дисилоксаном приводит также к умень процесса за счет его легкого преврё

.шению пожароопасноети процесса ищения is гексаметиддисшюксан, что

улучшению условий труда. Утилизация создае т предпосы1Иси для многокрйтиьтриметилхлорснлана - ценного полу-го использования этого реагента.