Способ получения тристеарата Советский патент 1983 года по МПК C11C3/12 B01J25/02 

л to to ел Изобретение относится к каталити ческому синтезу насыщенных сложных эфиров. Известен способ получения насыщенных масел путем гидрирования при родных жиров в присутствии никелевы катализаторов. Согласно этому способу используют никель, канесенный в количестве 5-58 вес.% на диатомит в виде неподвижного слоя, через который пропускают со скоростью 0,210 ч масло в растворителе при 602бО°С и давлении водорода до 45атм Однако в известном способе возникает необходимость использования жестких условий гидрирования (повышенная температура, давление) и зна чительных количеств никелевого катализатора вследствие его низкой активности. Известен также способ получе.-ия насыценных масел путем гидрирования природных жиров в присутствии никелевого катализатора, нанесенного на AI SiO 2 . Однако очень низка селективность катализатора. Наиболее близким к изобретению по суишости является способ получения тристеарата путем гидрирования полиненасыщенных жиров в присутстви никелевого катализатора с-добавками. В качестве добавок используют хр мит меди и окиси бария. Процесс про волят двустадийно, при 200-250 - С и давлении 4-5 атм з}, Однако известный способ требует жестких условий проведения прогчесса осуществляется в две стадии и при .этом достигается низкая удельная скорость гидрирования. Цель изобретения - упрощение про цесса и повышение производительности путем интенсификации процесса гидрирования. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения тристеарата путем гидрирования поли ненасыщенных жиров в присутствии ни келевых катализаторов с введением добавки, в качестве никелевого ката лизатора используют стеарат или нафтенат, или нафтенгидроксамат никеля, нанесенные на окись алюминия, а в качестве добавки - триэтилалюмини Способ получения тристеарата осу щестзляется следующим образом. В реактор в токе аргона вносят навеску, нанесенную на окись алюминия никелевой компоненты катализато ра, добавляют или не добавляют гептан tecли процесс проводят без раст ворителя) и триэтилалюминий. Полученный катализатор выдерживают при 20-80 с в течение 15-20 мин в токе аргона, а затем 25-30 мин в токе водорода,, после чего вводят масло, смесь взбалтывают и замеряют расход водорода до достижения полного насыщения радикалов линолевой и олеиновой кислот. После окончания гидрирования катализатор разрушают путем перемешивания катализатора на воздухе или с водой, отделяют горячим фильтрованием, а продукт гидрирования анализируют на йодное число (и.ч.) и хроматографически на жирно-кислотный состав. Пример 1. В продутый аргоном реакционный сосуд утку при и атмосферном давлении в токе аргона вводят 0,1251 г стеарата никеля Ni(cT)2, нанесенного на (27,5 мол.% Hi на ). Количество введенного в реакцию И1(ст) составляет 0,14 ммоль. Загем вносят 20 мл гептана и раствор триэтилалюминия, содержащий 0,98 ммоль А1(С2Н), причем А1(С2Н) Ni(cT). После выдерживания формирования полученного катализатора в токе аргона 20 мин и в токе водорода 30 мин в утку вводят 4 мл подсолнечного масла (ПМ) и начинают гидрирование с замером расхода водорода по бюретке, периодически отбирая пробы катализатора на хроматографический анализ Через 26 мин поглощение водорода прекращается. Продукт анализируют на кислотно-жировой состав и йодное число. Состав исходного масла, %: стеарат 5,2, олеат 16,7, линолеат 71,8, пальмитат 5, О, мирисцинат 1,2. Получены следующие результаты: Удельная активность, мл ПМ/моль hf i мин 1098,9 Йодное число2 Л до и.ч. 2, мин 26 Кислотно-жировой состав по , вес.% стеарат92,2 олеат1,5 линолеат Отсутствует Пример 2. Катализатор готовят из 0,0983 г N1(ст)2/АХдОз (27,5 мол.% ГЛ), что составляет 0,11 ммоль (cT)2). и 0,77 ммоль Al(C2H)- при бО С в 20 мл гептана по методике, описанной в примере 1. После формирования катализатора в реактор вводят 4 мл ПМ и при оно прогидрировано. Поглощение водорода пртэкратилось через 12 мин. Пример 3. Катализатор го- , товят из 0,1528 г ti (ст)/fil2 -i (13,5 мол.% N1 на AIjO.;), в котором Ni(ст} содержится 0,12 ммоль, и 0,60 Al( при 60°С в 20мл гептана по методике, описанной в примере 1, После формирования катализатора в реактор введено 4 мл ПМ и прог::л-рировано при б ОС. Время полного гидрирования 11 мин.

Пример 4. Для приготовления катализатора берут 0,1731 нафтената никеля Ni (нафт ), нанесенного на (50 мол.% Ni), и 1,16 ммоль А1( (А1/С2Н5-)1(нафт) 4), KaTajpHsaTop получают по методикеf описанной в примере 1, при в 20 мл гептана. Для oлyчeния тристеарата к катализатору вносят 8 мл ПМ. Гидрирование прекратилось через 20 мин.

Пример 5. 03402 г М1(нафт)„ нанесенного на мол.% Ni ка вносят в продутую аргоном утку, содержащую 8 мл ПМ. Температуру поднимают до , а затем добавляют 3,99 ммоль . Катализатор выдерживают 30 мин в аргоне при , после чего реактор быстро продувают водородом, включают перемешивающее устройство и начинают замер поглощающегося водорода. Время полного гидрирования 31 мин.

Пример б. Для пригоговпения катализатора взято 0,0670 г нафтенгидроксамата никеля Ni(Hr)/, нанесенного на AIjO- CSO мол.% Ni) и 0,55 ммоль AI.. Катализатор получали по методике, описанной в примере 1, при в 20 мл гептана.

После формирования катализатора в аргоне и водороде для получения тристеарата вносят в реактор 8 мл ПМ Время полного гидрирования 10 мин.

Результаты анализов представлены е таблице.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИСТЕАРАТА путем гидрирования полиненасыиенных жиров в присутствии никелевых катализаторов с введением добавки, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения производительности путем интен сификации процесса гидрирования, в качестве никелевого катализатора используют стеарат или нафтенат, или нафтенгидроксамат никеля, нанесенные на окись алюминия, а в качестве добавки - триэтилгшюминий.

N i-хромит медиокись бария (известный)

Ni(cT)5

(27,5 мол.% Ni)

(хромит 56,6 .0,125 меди) 220

20

0,14 0,20 2,79 Примечание: Процесс

Предлагаемый способ позволяет резко увеличить среднюю удельную скорость гидрирования. При этом

Продолжение таблицы

масла гидрируется в 1,5-23,8 раза больше, чем в известном спосо40 бе. проводилсуг без растворителя.