Способ получения простейших ацетиленов и ренинов Советский патент 1957 года по МПК C07C11/22 C07C1/32 C07C11/28 

Обычными способами синтеза ацетиленовых углеводородов являются дегидрирование и дегалондиронаиие галоидопроизводных ряда этана или этена, а также синтезы на базе металлических ироизводных этина. Все этя сиособы сложны и требуют работы либо с амидом натрия при лысоких темггературах, либо с металлическим натрием в жидком ам.мнаке, либо, накоиец, со щелочными металами или комплексами Иоцича в эфире. При этом реакция часто сопровождается изомеризацией исходного вещества, а кроме того, нолучение чистых ацетиленов связано со сложной системой очистки, что сопряжено с большими их иотерями.

Получение соирянченных енинов также представляет значительные трудности, и многие из сравнитель но нростых иредставнтелей этого ряда являются малодостуиными иродуктами.

Предлагается сиособ получения npocTeiiHUix ацетиленов и енинов, лишенный вышенеречисленных недостатков и заключающийся в том, что соли 1,2- или 1,3-бис-четвертичных а.ммонгпшых оснований, или соли 1,4-бис-четвертичных аммонийных оснований, содержащих ненасыщенную уг.геродную цег1ь, нодвергают перегонке с твердой едкой гцелочью НЛП с ее водными растворами. Преимуществом предлагаемого способа является его иростота, а также то, что он приводит к образоваиию простейш гх ацетиленовых углеводородов и сопряженных енинов ВЫСОКО) степени чистоты. Пример 1. Получение ацетилена. К 20 с бромистого 1,2-бис-(триметил-аммоиий) -этаиа добавляют 40%-ный раствор едкого натра в количестие 110% от рассчитанного и нагревают до кииения. Пр1и начале кипення смеси (около 100°) начинается разложение соли основания, которое закаичцвается через 10- 15 MitH. Газообразные продукты реакции иро.мывают 10-1.т%-ным раствором cepHoii кислоты п собирают I газс;метре. Выход газа 1,2 л или 80% от теоретического в расчете на ацетилен.

П р и: м е р 2. Полученне метплацетилена.

В качестве исходного вещества берут бромпстьпг 1,3-бис-(триметиламмоиий)-ироиан. Условия раз.моженпя как li примере 1. Метплацетилен получен с выходом 85% от теоретнческого.

П р и м е р 3. Получение гексен-2ина-4.

К 20 г бромистого 2,5-бис-(триметил-амм(ний)-гексена 3 прибавляют Л1. 107268 40%-ный раствор едкого калия в количестве 110% от рассчитанного и нагревают. При этом «начале отгОняется вода, а разложенне соли основания начинается при температуре около 120°. Продукты реакции охланхдают и собирают в нриемник. Верхний углеводородный слои отделяют и после внсушивания перегоняют. Углеводорода с т. кип. 88 - 89° получается 3.6 г, что соответствует выходу 85% от теоретического. -. . . П р е д м е т и з о б р е т с н и я 1.Способ получения простейших: ацетилезюв и енинов, отличающийся тем, что соли 1,2- или 1,3бис-четвертичных аммонийных оснований подвергают перегонке с твердой едкой гцелочью пли ее водиыми растворами. 2.Видоизменение сис1соба по н. 1,. отличающееся тем, что, с целью получения енинов, иерегонкес едкой щелочью подвергают соли:, 1,4-бис-чет1зертпчных аммонийных оснсванай, содержатцих ненасыщенную углеродную цепь.