Способ получения монохлоруксусной кислоты Советский патент 1959 года по МПК C07C53/16 C07C51/27 

Известен способ получения монохлоруксуоной кислоты путем окисения монохлоруксусного альдегида азотной кислопой. Однако этот спооб имеет такие недостатки, как низкий выход конечного продукта и длительность процесса. Предлагаемый способ получения монохлоруксусн-ой кислоты путем окисления азотной кислотой монохлоруксуспого альдегида заключается в том, что окисление проводят в условиях умеренных концентраций реагирующих веществ в реакционной массе при низких температурах, причемв качестве инициаторов окисления применяют добавки некоторых металлов в порошкообразном состоянии, например, меди, кобальта, сурьмы, свинца, или соли азотистой кислоты, например: азотистокислый натрий, калий и др. При температуре реакция окисления начинается через 5- 10 мин. после загрузки инициатора и полностью заканчивается через 5- 10 мин. При интенсивном охлаждении реакционной массы максимальная температура не превышает 30-40°. Метод обеспечивает количественный выход монохлоруксусной кислоты при загрузке ингредиентов в отношении 1,5 моля азотной кислоты «а 1 моль монохлоруксусного альдегида. После окончания процесса окисления реакционную массу подвергают разгонке на ректификационной колонне под вакуумом. Кубовый остаток представляет собой достаточно чистую монохлоруксусную кислоту, нацело кристаллизующуюся с выходом 98-99,5%. Пример- В круглоданную колбу, снабженную обратным холодильником, термометром и мешалкой и охлаждаемую ледяной баней, загружают 20 г монохлоруксусного альдегида, считая на 100%, либо в виде димера, либо в виде водных растворов мономерного хлоруксусного альдегида с концентрацией 55-90%, полученных путем ректификации технических растворов монохлоруксусного альдегида, вносят 20 мг (0,1% от веса альдегида) инициатора окисления: порошкообразный кобальт, медь, свинец и др. или соль азотистой кислоты натрия или калия. Затем в коябу заливают азотную кислоту в количестве 25,3 г, считая на 100% (1,5 моля на 1 моль альдегида). Концентрация азотной кислоты зависит

№ 119875- 2 -

от концентрации раствора монохлоруксусного альдегида и рассчитывается так, чтобы весовое содержание воды, загруженной с обоими ингредиентами в реакционной массе составляло, примерно, 30%. Через 5- 10 мин. в течение которых реакционная масса охлаждается до 0°-45°, начинается процесс окисления, 1сопровождающийся выделением бурых паров и возрастанием температуры до 30-40°. Реакция заканчивается через 5-10 мин. В пробе, отобранной из реакционной массы, монохлоруксусный альдегид не содержится, ионы хлора отсутствуют и присутствие монохлорпикрина не обнаруживается.

Затем из полученного продукта отгоняют на ректификационной колонне при разрежении 650-700 мм рт. ст., примерно, 30%-ную азотную кислоту. Оставшаяся в перегонном кубе монохлоруксусная кислота кристаллизуется при охлаждении. Получают 24 г кристаллической монохлоруксусной кислоты с точкой плавления 62-63° и точкой кипения 186-190°, содержащей по анализу 98-99,5% основного продукта. Выход, считая на монохлоруксусный альдегид, составляет 98,5-99,5%. Азотную кислоту, отогнанную из продукта окисления, а также полученную при утилизации отходящих окислов азота, используют повторно.

Предмет изобретения

1. Способ получения монохлоруксусной кислоты путем окисления монохлоруксусного альдегида азотной кислотой, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и ускорения реакции, процесс проводят при температуре не выше 30-40° и в присутствии инициаторов окисления, например порошкообразной м:еди, кобальта, висмута, нитрита натрия и др.

2- Способ получения монохлоруксусной кислоты по п. 1, отл ича ющийся тем, что для реакции окисления берут 1,5 моля азотной кислоты на 1 моль монохлоруксусного альдегида.