Способ фазового анализа соединений сурьмы в рудах и продуктах из переработки Советский патент 1984 года по МПК G01N31/00 

сх оэ Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам определения соединений сурьмы в руда и может быть использовано при фазовом анализе сурьмяньгх руд, в том. числе и джемсонитового типа, а также продуктов их переработки, для геохимических исследований и контроля технологического процесса. Известен способ определения различных минеральных форм сурьмы в пиро метаплургических продуктах путем последовательной обработки исходного образца в растворе соляной кислоты в атмосфере углекислого газа - для раст ворения валентинита, в растворе соляной кислоты, содержащей 5%-ный раствор перексида водорода - датя раст ворения металлической сурьмы, в растворе карбоната натрия - для растворения высших окислов сурьмы и последующее количественное определение сурьмы в выделенных фазах известными методами t J. Однако известный способ характеризуется невысокой точностью, также при растворении металлической сурьмы частично растворяется сурьма антимонита (до 30%)5 а при растворении, валентинита растворяется и антимонит. Кроме того, указанный способ не позволяет вьщелять сурьму джемсонита. Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому является способ фазового анализа соединений сурьмы в рудах и продуктах из переработки, включающий обработку исходного образца селективным растворителям: раствором винной кислоты, раствором гидроксида натрия, содержащего глицерин. и раствором соляной кислоты, содержа щий перекись водорода, для последовательного растворения валентинита, антимонита и джемсонита. Из второй навески определяют сумму налентинита и антимонита путем растворения в растворе гидроксида натрия, содержащего глицерин С2.. Однако известный способ характеризуется невысокой воспроизводимостью анализа валентинита при его малых со держаниях (ниже 0,01%). Нестабильное растворение окисленных соединений сурьмы также .ведет к ошибкам. Кроме того, трудно определять сурьму в присутствии глицерина. Цель изобретения - повышение воспроизводимости определения мономинеральных форм сурьмы. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу фазового анализа соединений сурьмы в рудах и продуктах их переработки,включающему обработку исходного образца селективными растворителями для рстворения валентенита, антимонита и йжемсонита и последующее количественное определение сурьмы в вьщеленных фазах известными методами, в качестве селективных растворителей используют раствор фтористоводородной кислоты 1;20-20 для валентинита и сульфида, 010-0,15 М раствор гидроксида натрия, насыщенного фтористым натрием, - для антимонит и сульфида и разбавленный раствор азотной кислоты - для джемсонита. В табл.1 представлены данные по растворимости валентинита в разбавленной фтористоводородной кислоте. Таблица 1

СПОСОБ ФАЗОВОГО АНАЛИЗА СОЕДИНЕНА СУРЬМЫ В РУДАХ И ПРОДУКТАХ ИХ ПЕРЕРАБОТКИ, включающий обработку исходного образца селективными растворителями для растворения валентинита, антимонита и джемсонита и последующее количественное определение сурьмы в выделенных фазах известными методами, отличающийся тем, что, с целью повьшения воспроизводимости определения мономинеральных форм сурьмы из одной навески, в качестве селективных растворителей используют раствор фтористоводородной кислоты .1:20-25 для валентинита и сульфида, 0,10-0,15 М раствор гидроксида натрия, насыщенного фтористым натрием для антимонита и сульфида, и разбавленный раствор азотной кислоты - для джемсонита. (Л

Из данных табл.1 следует,что наибо- В табл.2 представлены результаты

лее эффективное растворение валентини-55изучения влияния концентрации едкого

та наблюдается в случае обработки об-натра в растворе на эффективность

разца разбавленным раствором фтористо-растворения антимонита и сульфида

водородной кислоты в интервале 1-20:25.сурьмы.

89,3

99,2

97,3 99,4

Как следует из данных табл.2, оптимальной концентрацией едкого натра является его 0,10-0, 15 М раствор. Соединение . Извлечение сурьмы, %, при сурьмы

99,2

92,7 99,4 99,1 Из данньйс табл.3 следует, что наи более эффективным растворителем анти монита является 0,10-0,15 М раствор едкого натра, насыщенный фтористым натрием. Наиболее полное выделение джемсонита происходит при использовании раствора азотной кислоты с-концентра цией 1-2:1. Использование азотной : кислоты с концентрацией выше чем 2:1 связано с трудностями при работе с е высокими концентрациями. Пример 1.0,1 руды помещают в стакан емкостью 100 мл, приливают 50 мл фтористоводородной кислоты 1:20, перемешивают 10 мин и фильтруют. Фильтрат используют для пределения валентинита и сульфида сурьмы (У). Для этого.к фильтрату приливают 10 мл 10 М серной кислоты и упаривают до дымления паров серного ангидрида. В сернокислом растворе определяют сурьму валентинита и сульфиДа

Таблица 2

.96,1

95,7

99,6 99,0

В табл.3 представлены результаты по влиянию на растворитель антимонита и сульфида концентрации фтористого натрия в растворе гидроксида натрия.

Таблица 3

83,8

81,8 94,3 95,1 концентрации фтористого натрия сурьмы (У) броматометрическим методом и экстракционно-фотометрическим методом с применением этилродамина С. Содержание валентинита - О,22%. Нерастворимый остаток после растворения навески используют для определения антимонита и сульфида сурьмы (У). Дпя этого остаток переносят в коническую колбу емкостью 100-150 мп, приливают 50 мл 0,1 М раствора едкого натра, насыщенного фтористым натрием, и перемешивают на механической мешалке в течение двух часов. Отфильтровывают нерастворившийся остаток. К фильтрату приливают 10 мл ЮМ серной кислоты и упаривают до паров серного ангидрида. В сернокислом растворе определяют сурьму антимонита и сульфид сурьмы (У) броматометрическим и экстракционно-фотометрическим методами с применением этилродамина С. Содержание антимонита 1,07%.

Нерастворимый остаток после обработки составным раствором (0,1 М едкий натр, насыщенньй фтористым натрием) переносят в стакан емкостью 250 МП, приливают 50 мл азотной кислоты Is 1 и перемешивают один час. Отфильтровывают нерастворившийся остаток и к фильтрату приливают 10 мл ЮМ серной кислоты, упаривая до дымления паров серного ангидрида. В сернокислом растворе определяют сурьму джемсонита экстракционно-фотометрическим методом с применением этилродамина С, Джемсонит отсутствует.

Нерастворившийся остаток после обработки азотной кислотой 1:1 вместе с фильтрами высушивают при комнатной температуре и медленно озояяют в муфельной печи при 500-550 С. В прокаленном остатке определяют сумму высши(х окислов сурьмы экстракционнофотометрическим методом с применением этилродамина С. Содержание пентоксида составляет 0,10%. Пример 2. 0,1 г джемсонито- 25

вой руды помещают в стакан, приливают 50 мл фтористоводородной кислоты 1:23, перемешивают и фильтруют. В фильтрате определяют валентинит и сульфид, как указано в примере 1. Содержание валентинита составляет 0,11%. Нерастворимый остаток обрабатывают 50 мл 0,13 М раствора гидроксида натрия, насьшченного фтористым натрием, и перемепшвают два часа. Отфильтровывают и в фильтрате определяют сурьму антимонита и сульфвд сурьмы. Содержание антимонита состав61,001,071,24 ческая руда t 50,160,170,82 Сульфидная 90,720,701,03 руда Джемсонито42,082,101,70 вая руда 43,603,722,06

ляет 2,10%. Нерастворимый остаток переносят в стакан, приливают 50 мл азотной кислоты 1,5-1 и перемешивают один час. Отфильтровывают и в фильтрате определяют сурьму джемсонита. Содержание джемсонита - 6,80%. Ост-аток высушивают и озоляют. В прокаленном остатке определяют сурьму высших окислов. Пентоксид отсутствует.

Пример 3. О,5 г cvльфиднoй руды помещают в стакан, приливают 50 мл фтористоводородной .кислоты 1:25, перемешивают и фильтруют. В фильтрате определяют валентинит как описано в примере 1. Содержание валентинита составляет 0,19%. Нерастворившийся остаток обрабатывают 50 мл 0,15 М раствора гидроксида натрия, HacbmjeHHoro фтористым натрием, и перемешивают 2 ч. Отфильтровывают и в фильтрате определяют сурьму антимонита и сульфид сурьмы. Содержание антимонита составляет 0,70%.

а зотной кислоты 2; 1 и перемешивают 1ч. После фильтрования в фильтрате определяют сурьму джемсонита, как в примере 1. Джемсонита не обнаружено. Остаток высушивают, озоляют и определяют в нем сурьму высших окислов, как в примере 1. Содержание пентоксида составляет 0,10%.

В табл.4 приведены результаты фазового анализа сурьмы в рудах предлагаемым способом в сравнении с известным. Остаток переносят в стакан, приливайт 2,080,240,241,121,66 1,030,070,060,770,96 2,360,160,190,911,10 3,300,100,110,820,97 3,150,360,401,461,73

Как видно из табл.4,предлагаемый спо-ше) , ПОЭТОМУ способу характерисоб позволяет повысить воспроизводи-зуется меньшим разбросом ремость определения различных мономине- зультатов единичных измереральных форм сурьмы(запас точности ВЫ:-ний.

8

1083107 ОЕ23225ёйЦ§ 1Е§§йл