Способ получения гидразида изоникотиновой кислоты Советский патент 1957 года по МПК C07D213/127 

Существующие способы получения гидразида ИЗОИРПСОТИНОВОЙ кислоты из этилового эфира изоникотииовой кислоты или путем непосредственного действия гидразингидрата на изоиикотиновую кислоту связаны с необходимостью отделения реакционной воды и иобочных продуктов реакции.

Предлагаемый способ позволяет получать гидразид изоппкотиновой кислоты нрош.е и экономичнее через бутиловый эфир изоиикотиновой кислоты с азеотроппой отгонкой, образующейся при этерификаЦ П воды.

Пример. В колбу, снабженную ректификационной колонкой, помендают 246 г (2 г/моля) изоникотиНовой кислоты, 1200 мл бутилового спирта и 200 г (около 2 г/молей) концентрированной серной кислоты. Смесь кипятят, отбирая от погона 1Н1ЖННЙ, водный слой, а верхний, спиртовой слой непрерывио снускаtOT обратно в колонку. После отгонKJ-1 всей выделившейся воды мед.leriHo, в течение 2 час., отгоняют 200 мл бутилового сиирта. Затем от реакцио пгой массы отгоняют спирт при давлении 50-100 мм рт. ст. до

температуры в массе 120°. Остаток охлаждают до температуры 30° и растворяют в 600 мл холодной воды при размешивании. К полученному раствору при температуре 4-7° медленно приливают около 1 л 20%-ного раствора соды до слаборозового окрашивания фенолфталеиновой бумажки. Выделившееся основание эфира изоникотиновой кислоты извлекают дихлорэтаном (сначала 500 мл, а затез, 4 раза по 500 мл).

Из экстракта дихлорэтан отго1{яют при абсолютном давлении 50-100 мм рт. ст. и остаток после отгопки дихлорэтана перегоняют прп 12-14 мм рт. ст. Получают

бутиловый эфир ИЗОНГПчОТИНОВОЙ

кислоты с температурой кипения 120-132° при 12-14 лш рт. ст.

Пролтелсуточпую фракцию присоединяют к следующей операции перегонки продукта. Выход 95-96% от теоретического, считая иа изоникотиновую кислоту. 179 г (моль)

бутилового Э(1)Пра ИЗОНИКОТИИОВО

кислоты на ревают с 52,5 г (,05 моля гидразингидрата при перемешивании при температуре 50° в течение 4 час., охлаждают до

12-20°, отфильтровывают выкристаллизовавшийся гидразил и про 1ывают его бутиловым спиртом порциями ио 100 мл. Из л1;поч1И1ко1, объединеииых от 5 до 10 операций, бутиловый сиирт и воду отгоияют 13 виде азеотроиа ири давлении 50 мм рт. ст. до V; первоиачальиого объелза, остаток охлаждают до темиературы 15-20° и отбирают доиолиителыюе количество гидразингидрата. Вторичиые маточинки обрабатываЕот гидразингидратом, как описаио для эфира изоинкотииовой кис.готы. Выход

гидразида изоиикотиновои кислоты 94-96% от теоретического.

II |) е д м с т и 3 о б р е т с н и я

Сиособ иолучеиия гидразида изоиикотииовой кислоты через сложиый алкиловый эфир, о т л и ч а юИ1 и и с я тем, что, с целью уирои,ения процесса и снижения затрат иа ироизводство, в качестве алкилового эфира применяют бутиловый эфир изоникотииовой кислоты, который иагреваю с гидразиигидраTO.AI.