Способ выделения 2,4-диметилпиридина из лутидиновой фракции Советский патент 1960 года по МПК C07D213/06 

Лутидиновая фракция представляет собой сложную смесь пиридиновых оснований, состоящую из 2,3-2,4-2,5-диметилпиридинов и 2-метпл6-этштиридина, в которой преобладает 2,4-диметилпиридин, являющийся ценным сырьем для синтеза лекарственных препаратов, ионообменных смол и полимеров.

Из существующих способов выде гения 2,4-диметилпиридина из лутидиновой фракции для промышленного использования приемлемо только осаждение его в виде гидрохлорида. Известны два варианта осуществления такого осаждения; пропускание сухого хлористого водорода в бензольный раствор лутидиновой фракции и азеотропное обезвоживание смеси лутидиновой фракции, углеводородного растворителя (бензол, толуол) и водной соляной кислоты.

Как В том, так и в другом случае осаждение гидрохлорида 2,4-диметилпиридина производится в углеводородном раство1)ителе, в котором плохо растворяются гидрохлориды всех четырех компонентов лутидииовой фракции, вследствие чего вместе с 2,4-диметилпиридином осаждаются заметные количества этих основан1гй.

Предлагаемый способ выделения 2,4-диметилпиридина из лутидиновой фракции позволяет значительно упростить процесс.

Сущность способа заключается в том, что 2,4-диметилпиридии выделяют в виде хлоргидрата при действии соля)1ой кислотой на лутидиновую фракцию в растворе Н-бутанола.

Пример 1. К 100 г лутидиновой фракции (фецольного завода) с т. кип. 155-160° при перемешивании прибавляют 33 мл 36%-ной соляной кислоты и 100 мл Н-бутилового спирта. Смесь нагревают до кипения и производят азеотропное обезвоживание реакционной массы, непрерывно отделяя выделяющуюся воду. По прекращении выделения воды реакционную массу охлаждают до температуры 10-15°, продолжая перемешивание. При этом выпадает гидрохлорид 2,4-диметилпири.Vo I305I5- 2 - -: -

дина-Производится выдержка в течение одного часа при той жетемнературе. Затем выпавший осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера н дважды промывают порциями по 15 лм холодного Н-бутилового спирта. Высушенный гидрохлорид 2,4-диметилпирИдина имеет т. пл. 218- 219,5. Свободное основание из него выделяют известными способами (обработкой едкИМ натром или содой).

Получают 30-31 г 2,4-диметилпиридина с т. кип. 158-159° при давлении 751 лш; т. пл. пикрата 181 -182°.

П р и м е р 2. К раствору 76 г хлористого водорода в 300-400 м.г Н-бутилового спирта, насыш,енного при температуре от 0° до минус 5°„ при той же температуре постепенно при энергичном размешивании прибавляют 400 г технической лутидинозой фракции (т. кип. 155-160°),. поддерживая температуру в пределах от минус 5 до +5°. Затем реакционную массу нагревают при размешивании до полного исчезновения выпавшего осадка и снова охлаждают до температуры 0°. При: этой температуре продолжают размешивание в течение двух часов. Выпавший гидрохлорид 2,4-диметилпИрИдина отфильтровывают и на фильтре промывают два раза порциями по 60 мл холодного Н-бутиловога спирта. Промытый осадок высушивают при температуре 110-115°.

Получают 210-220 г гидрохлорида с т. пл. ,218-219,5°. Основание 2,4-диМетилпиридина выделяют из гидрохлорида известными способами (обработкой содой или едким натром).

Получают в среднем 150 г 2,4-диметилпиридина с т.. кип. 158-160°, т. пл. пикрата 180-181°.

Предмет изобретения

Способ выделения 2,4-диметилпиридина из лутидиновой фракции, отличающийся тем, что, с целью упроп1,ения процесса, 2,4-диметилпиридин выделяют в виде хлоргидрата при действии соляной, кислотой на лутидиновую фракцию в растворе Н-бутанола.